DE4429470A1 - Process for improving the stability of dyeings on hydrophobic textile material - Google Patents
Process for improving the stability of dyeings on hydrophobic textile materialInfo
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verbesserung der Stabilität von Färbungen auf hydrophobem Textilmaterial durch Aufbringen von Faserstabilisatoren auf die Materialien aus überkritischem CO₂.The present invention relates to a method for improving the stability of Dyeing on hydrophobic textile material by applying fiber stabilizers the materials from supercritical CO₂.
Gefärbtes hydrophobes Material wird durch Umwelteinflüsse, wie zum Beispiel Licht- oder Luftsauerstoffwirkung, besonders bei gleichzeitiger Wärmeeinwirkung geschädigt. Um eine Beeinträchtigung durch diese Einwirkungen zu unterdrücken, schützt man das gefärbte Material mit geeigneten Antioxidantien und/oder Lichtschutzmitteln.Colored hydrophobic material is affected by environmental influences such as light or atmospheric oxygen effect, especially with simultaneous exposure to heat damaged. To suppress interference from these effects, protects the colored material with suitable antioxidants and / or light stabilizers.
Diese Schutzmittel werden üblicherweise aus wäßrigen Flotten auf das hydrophobe Material aufgebracht, wobei die Schutzmittel nicht quantitativ auf das Material aufziehen, d. h., die verbleibende Flotte enthält noch, abhängig von der jeweiligen Art des Schutzmittels und Substrates, mehr oder weniger große Mengen an verwendeten Schutzmitteln. Die Schutzmittel enthaltenden Abwässer müssen aufwendig gereinigt werden.These protective agents are usually added to the hydrophobic from aqueous liquors Material applied, the protective agents not being quantitatively applied to the material, d. that is, the remaining fleet still contains, depending on the type of Protective agents and substrates, more or less large amounts of used Protective agents. The wastewater containing protective agents has to be elaborately cleaned become.
Aus der DE-A-39 06 724 ist bereits bekannt, daß man textile Substrate aus überkritischem CO₂ mit Dispersionsfarbstoffen färben kann, indem man das Textilmaterial und den Dispersionsfarbstoff unter einem CO₂-Druck von etwa 190 bar während etwa 10 Minuten auf etwa 130°C erhitzt und anschließend das Volumen vergrößert, wodurch das CO₂ expandiert.From DE-A-39 06 724 it is already known that textile substrates made of supercritical Can dye CO₂ with disperse dyes by using the textile material and Disperse dye under a CO₂ pressure of about 190 bar for about 10 minutes heated to about 130 ° C and then increased in volume, causing the CO₂ expands.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zum Aufbringen von Faserstabilisatoren, vorzugsweise Antioxidantien und Lichtschutzmittel auf das hydrophobe Textilmaterial zur Verfügung zu stellen, bei dem keine oder keine nennenswerten Mengen an Abwässern anfallen.The present invention is based on the object of a method for application of fiber stabilizers, preferably antioxidants and light stabilizers on the To provide hydrophobic textile material with no or no significant Amounts of waste water accrue.
Diese Aufgabe wird durch das erfindungsgemäße Verfahren gelöst.This object is achieved by the method according to the invention.
Die vorliegende Erfindung betrifft somit ein Verfahren zum Aufbringen von Faserstabilisatoren auf das hydrophobe Textilmaterial, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man das Textilmaterial in überkritischem Kohlendioxid mit Faserstabilisatoren behandelt.The present invention thus relates to a method for applying Fiber stabilizers on the hydrophobic textile material, which is characterized in that the textile material in supercritical carbon dioxide with fiber stabilizers treated.
Das erfindungsgemäße Verfahren sieht vor, anstelle der wäßrigen Flotten solche Flotten zu verwenden, bei denen das Wasser durch überkritisches Kohlendioxid ersetzt ist. Unter dem Begriff überkritisches CO₂ versteht man CO₂, bei dem der Druck und die Temperatur des CO₂ oberhalb des kritischen Druckes und der kritischen Temperatur liegen. Hierbei weist das überkritische CO₂ annähernd die Viskosität des entsprechenden Gases und eine Dichte auf, die näherungsweise mit der Dichte des entsprechend verflüssigten Gases vergleichbar ist.The process according to the invention provides such liquors instead of the aqueous liquors to be used in which the water is replaced by supercritical carbon dioxide. Under the term supercritical CO₂ means CO₂, in which the pressure and the temperature of the CO₂ are above the critical pressure and the critical temperature. Here has the supercritical CO₂ approximately the viscosity of the corresponding gas and one Density, which is approximately the same as the density of the corresponding liquefied gas is comparable.
Bei Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens tritt keine Abwasserbelastung auf, und das eingesetzte CO₂ kann aufgefangen und erneut eingesetzt werden. Ferner laufen bei dem erfindungsgemäßen Verfahren die für das Aufbringen des oder der Schutzmittel auf das textile Substrat erforderlichen Stoffaustauschvorgänge im Vergleich zu wäßrigen Systemen wesentlich schneller ab, so daß das textile Substrat besonders gut und schnell durchströmt werden kann. Als Vorteil der guten Durchströmung des Substrats treten z. B. beim Aufbringen des oder der Schutzmittel auf Wickelkörper keine Ungleichmäßigkeiten auf. Bei der Verwendung von dispersen Schutzmitteln kommt es praktisch nicht zu unerwünschten Agglomerationen auf dem Fasermaterial, wie dies bei den herkömmlichen wäßrigen Verfahren der Fall sein kann, so daß durch Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens Fleckenbildungen vermieden werden können.When using the method according to the invention, no waste water pollution occurs, and the CO₂ used can be collected and used again. Furthermore, in the method according to the invention, those for the application of the or Protection agents compared to the textile substrate required mass transfer processes to aqueous systems much faster, so that the textile substrate is particularly good and can be flowed through quickly. As an advantage of the good flow through the substrate kick z. B. when applying the protective agent or agents to the winding former Irregularities. It happens when using disperse protective agents practically no undesirable agglomerations on the fiber material, as in the case of the conventional aqueous processes may be the case, so that by application stains can be avoided by the method according to the invention.
Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß man disperse Faserstabilisatoren einsetzen kann, die ausschließlich aus dem eigentlichen Schutzmittel bestehen und nicht die üblichen Dispergatoren und Stellmittel enthalten.Another advantage of the method according to the invention is that it is disperse Fiber stabilizers can be used exclusively from the actual protective agent exist and do not contain the usual dispersants and adjusting agents.
Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens ist, daß man vor, während oder auch nach dem Färben des hydrophoben Materials mit Dispersionsfarbstoffen aus überkritischem CO₂ wie oben erwähnt, auch die Schutzmittel auf das Substrat aufbringen kann, ohne die Flotte bzw. die Apparatur wechseln zu müssen.Another advantage of the method according to the invention is that before, during or even after dyeing the hydrophobic material with disperse dyes supercritical CO₂ as mentioned above, also apply the protective agent to the substrate can, without having to change the fleet or the equipment.
Bei den im erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Faserstabilisatoren handelt es sich
vor allem um wasserunlösliche organische Antioxidantien und Lichtschutzmittel mit
einem Molgewicht kleiner als 600, die verschiedenen Klassen angehören können, z. B.:
Radikalfänger, Quencher, Peroxidzersetzer, UV-Absorber, Metallionen-Desaktivatoren
oder Antiozonantien.The fiber stabilizers used in the process according to the invention are above all water-insoluble organic antioxidants and light stabilizers with a molecular weight of less than 600, which can belong to different classes, e.g. B .:
Radical scavengers, quenchers, peroxide decomposers, UV absorbers, metal ion deactivators or antiozonants.
Als Antioxidantien können z. B. folgende Verbindungen eingesetzt werden:As antioxidants such. B. the following connections are used:
- 1.1. Alkylierte Monophenole, z. B. 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol, 2-Butyl-4,6-di- methylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-n-butylphenol, 2,6-Di- tert-butyl-4-iso-butylphenol, 2,6-Di-cyclopentyl-4-methylphenol, 2-(α-Methylcyclohexyl)- 4,6-dimethylphenol, 2,6-Di-octadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-Tri-cyclohexylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxymethylphenol, 2,6-Di-nonyl-4-methylphenol, 2,4-Dimethyl- 6-(1′-methyl-undec-1′-yl)-phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1′-methyl-heptadec-1′-yl)-phenol, 2,4- Dimethyl-6-(1′-methyl-tridec-1′-yl)-phenol und Mischungen davon.1.1. Alkylated monophenols, e.g. B. 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 2-butyl-4,6-di- methylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-n-butylphenol, 2,6-di- tert-butyl-4-iso-butylphenol, 2,6-di-cyclopentyl-4-methylphenol, 2- (α-methylcyclohexyl) - 4,6-dimethylphenol, 2,6-di-octadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-tri-cyclohexylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methoxymethylphenol, 2,6-di-nonyl-4-methylphenol, 2,4-dimethyl 6- (1'-methyl-undec-1'-yl) phenol, 2,4-dimethyl-6- (1'-methyl-heptadec-1'-yl) phenol, 2,4- Dimethyl-6- (1'-methyl-tridec-1'-yl) phenol and mixtures thereof.
- 1.2. Alkylthiomethylphenole, z. B. 2,4-Di-octylthiomethyl-6-tert-butylphenol, 2,4-Di- octylthiomethyl-6-methylphenol, 2,4-Di-octylthiomethyl-6-ethylphenol, 2,6-Di-dodecyl- thiomethyl-4-nonylphenol.1.2. Alkylthiomethylphenols, e.g. B. 2,4-di-octylthiomethyl-6-tert-butylphenol, 2,4-di- octylthiomethyl-6-methylphenol, 2,4-di-octylthiomethyl-6-ethylphenol, 2,6-di-dodecyl- thiomethyl-4-nonylphenol.
- 1.3. Hydrochinone und alkylierte Hydrochinone, z. B. 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-Di-tert-butyl-hydrochinon, 2,5-Di-tert-amyl-hydrochinon, 2,6-Diphenyl-4-octadecyl- oxyphenol, 2,6-Di-tert-butyl-hydrochinon, 2,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert- butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl-stearat, Bis-(3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxyphenyl)adipat.1.3. Hydroquinones and alkylated hydroquinones, e.g. B. 2,6-di-tert-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-di-tert-butyl-hydroquinone, 2,5-di-tert-amyl-hydroquinone, 2,6-diphenyl-4-octadecyl- oxyphenol, 2,6-di-tert-butyl-hydroquinone, 2,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisole, 3,5-di-tert- butyl-4-hydroxyanisole, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl stearate, bis- (3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxyphenyl) adipate.
- 1.4. Hydroxylierte Thiodiphenylether, z. B. 2,2′-Thio-bis-(6-butyl-4-methylphenol), 2,2′-Thio-bis-(4-octylphenol), 4,4′-Thio-bis-(6-tert-butyl-3-methylphenol), 4,4′-Thio-bis- (6-tert-butyl-2-methylphenol), 4,4′-Thio-bis-(3,6-di-sec-amylphenol), 4,4′-Bis-(2,6-di- methyl-4-hydroxyphenyl)-disulfid.1.4. Hydroxylated thiodiphenyl ethers, e.g. B. 2,2'-thio-bis- (6-butyl-4-methylphenol), 2,2'-thio-bis- (4-octylphenol), 4,4'-thio-bis- (6-tert- butyl-3-methylphenol), 4,4'-thio-bis- (6-tert-butyl-2-methylphenol), 4,4'-thio-bis- (3,6-di-sec-amylphenol), 4,4'-bis- (2,6-di- methyl 4-hydroxyphenyl) disulfide.
- 1.5. Alkyliden-Bisphenole, z. B. 2,2′-Methylen-bis-(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2′- Methylen-bis-(6-tert-butyl-4-ethylphenol), 2,2′-Methylen-bis-[4-methyl-6-(α-methyl- cyclohexyl)-phenol], 2,2′-Methylen-bis-(4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2′-Methylen- bis-(6-nonyl-4-methylphenol), 2,2′-Methylen-bis-(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2′-Ethyliden- bis-(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2′-Ethyliden-bis-(6-tert-butyl-4-isobutylphenol), 2,2′-Methylen-bis-[6-(α-methylbenzyl)-4-nonylphenol], 2,2′-Methylen-bis-[6-(α,α-di- methylbenzyl)-4-nonylphenol], 4,4′-Methylen-bis-(2,6-di-tert-butylphenol), 4,4′-Methylen- bis-(6-tert-butyl-2-methylphenol), 1,1-Bis-(5-tert.butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)- butan, 2,6-Bis-(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylphenol, 1,1,3-Tris-(5- tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan, 1,1-Bis-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methyl- phenyl)-3-n-dodecylmercaptobutan, Ethylenglycol-bis-[3,3-bis-(3′-tert-butyl-4′-hydroxy- phenyl)-butyrat], Bis-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methyl-phenyl)-dicyclopentadien, Bis-[2- (3′-tert-butyl-2′-hydroxy-5′-methyl-benzyl)-6-tert-butyl-4-methyl-ph-enyl]-terephthalat, 1,1-Bis-(3,5-dimethyl-2-hydroxyphenyl)-butan, 2,2-Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- phenyl)-propan, 2,2-Bis-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-4-n-dodecylmercaptob-utan, 1,1,5,5-Tetra-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-pentan.1.5. Alkylidene bisphenols, e.g. B. 2,2'-methylene-bis- (6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'- Methylene-bis- (6-tert-butyl-4-ethylphenol), 2,2'-methylene-bis- [4-methyl-6- (α-methyl- cyclohexyl) phenol], 2,2'-methylene-bis- (4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2'-methylene bis- (6-nonyl-4-methylphenol), 2,2'-methylene-bis- (4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-ethylidene bis- (4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-ethylidene-bis- (6-tert-butyl-4-isobutylphenol), 2,2'-methylene-bis- [6- (α-methylbenzyl) -4-nonylphenol], 2,2'-methylene-bis- [6- (α, α-di- methylbenzyl) -4-nonylphenol], 4,4'-methylene-bis- (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4'-methylene- bis- (6-tert-butyl-2-methylphenol), 1,1-bis- (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) - butane, 2,6-bis (3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl) -4-methylphenol, 1,1,3-tris- (5- tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) butane, 1,1-bis- (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methyl- phenyl) -3-n-dodecyl mercaptobutane, ethylene glycol bis- [3,3-bis- (3'-tert-butyl-4'-hydroxy- phenyl) butyrate], bis- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) dicyclopentadiene, bis- [2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methyl-benzyl) -6-tert-butyl-4-methyl-ph-enyl] terephthalate, 1,1-bis (3,5-dimethyl-2-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy) phenyl) propane, 2,2-bis (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) -4-n-dodecyl mercaptobutane, 1,1,5,5-tetra (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) pentane.
- 1.6. O-, N- und S-Benylverbindungen, z. B. 3,5,3′,5′-Tetra-tert-butyl-4,4′-dihydroxy- dibenzylether, Octadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzyl-mercaptoacetat, Tris-(3,5-di- tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-amin, Bis-(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-di- thioterephthalat, Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-sulfid, Isooctyl-3,5-di-tert- butyl-4-hydroxybenzyl-mercaptoacetat.1.6. O-, N- and S-benyl compounds, e.g. B. 3,5,3 ', 5'-tetra-tert-butyl-4,4'-dihydroxy- dibenzyl ether, octadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzyl-mercaptoacetate, tris- (3,5-di- tert-butyl-4-hydroxybenzyl) amine, bis (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) di thioterephthalate, bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) sulfide, isooctyl-3,5-di-tert- butyl-4-hydroxybenzyl mercaptoacetate.
- 1.7. Hydroxybenzylierte Malonate, z. B. Dioctadecyl-2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)- malonat, Di-octadecyl-2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)-malonat, Di- dodecylmercaptoethyl-2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-mal-onat, Di-[4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenyl]-2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydr-oxybenzyl)-malonat.1.7. Hydroxybenzylated malonates, e.g. B. Dioctadecyl-2,2-bis (3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl) - malonate, di-octadecyl-2- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl) malonate, di- dodecylmercaptoethyl-2,2-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) malonate, di- [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenyl] -2,2-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) malonate.
- 1.8. Hydroxybenzyl-Aromaten, z. B. 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6- trimethylbenzol, 1,4-Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetramethylbenzo-l, 2,4,6-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-phenol.1.8. Hydroxybenzyl aromatics, e.g. B. 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2,4,6- trimethylbenzene, 1,4-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2,3,5,6-tetramethylbenzo-l, 2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) phenol.
- 1.9. Triazinverbindungen, z. B. 2,4-Bis-octylmercapto-6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)- 1,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5- triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,3,5-t-riazin, 2,4,6-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,2,3-triazin, 1,3,5-Tris-3,5-di-tert- butyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat, 1,3,5-Tris-(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)- isocyanurat, 2,4,6-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylethyl)-1,3,5-triazin, 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hexahydro-1,-3,5-triazin, 1,3,5- Tris-(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat.1.9. Triazine compounds, e.g. B. 2,4-bis-octylmercapto-6- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino) - 1,3,5-triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino) -1,3,5- triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy) -1,3,5-t-riazine, 2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy) -1,2,3-triazine, 1,3,5-tris-3,5-di-tert- butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) - isocyanurate, 2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylethyl) -1,3,5-triazine, 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl) hexahydro-1, -3,5-triazine, 1,3,5- Tris (3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate.
- 1.10. Benzylphosphonate, z. B. Dimethyl-2,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Diethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-3,5-di-tert-butyl-4- hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylphosphonat, Ca-Salz des 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonsäure-monoethylesters.1.10. Benzylphosphonates, e.g. B. dimethyl-2,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate, Diethyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate, dioctadecyl-3,5-di-tert-butyl-4- hydroxybenzylphosphonate, dioctadecyl-5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylphosphonate, Ca salt of 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonic acid monoethyl ester.
- 1.11. Acylaminophenole, z. B. 4-Hydroxy-laurinsäureanilid, 4-Hydroxystearinsäureanilid, N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-carbaminsäureoctylester.1.11. Acylaminophenols, e.g. B. 4-hydroxy-lauric anilide, 4-hydroxystearic anilide, N- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) carbamic acid octyl ester.
- 1.12. Ester der β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z. B. mit Methanol, Ethanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris-(hydroxyethyl)-isocyanurat, N,N′- Bis-(hydroxyethyl)-oxalsäurediamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]- octan.1.12. Esters of β- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid with mono- or polyvalent Alcohols such as B. with methanol, ethanol, octadecanol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, ethylene glycol, 1,2-propanediol, neopentyl glycol, thiodiethylene glycol, Diethylene glycol, triethylene glycol, pentaerythritol, tris (hydroxyethyl) isocyanurate, N, N'- Bis (hydroxyethyl) oxalic acid diamide, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexanediol, Trimethylolpropane, 4-hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo- [2.2.2] - octane.
- 1.13. Ester der β-(5-tert-Butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)-propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z. B. mit Methanol, Ethanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris-(hydroxy)ethyl-isocyanurat, N,N′-Bis-(hydroxyethyl)-oxalsäurediamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo- [2.2.2]-octan.1.13. Esters of β- (5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl) propionic acid with one or polyhydric alcohols, such as. B. with methanol, ethanol, octadecanol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, ethylene glycol, 1,2-propanediol, neopentyl glycol, thiodiethylene glycol, Diethylene glycol, triethylene glycol, pentaerythritol, tris (hydroxy) ethyl isocyanurate, N, N'-bis (hydroxyethyl) oxalic acid diamide, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexanediol, Trimethylolpropane, 4-hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo- [2.2.2] octane.
- 1.14. Ester der β-(3,5-Dicyclohexyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z. B. mit Methanol, Ethanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9- Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris-(hydroxy)ethyl-isocyanurat, N,N′- Bis-(hydroxyethyl)-oxalsäurediamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]- octan.1.14. Esters of β- (3,5-dicyclohexyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid with mono- or polyvalent Alcohols such as B. with methanol, ethanol, octadecanol, 1,6-hexanediol, 1,9- Nonandiol, ethylene glycol, 1,2-propanediol, neopentyl glycol, thiodiethylene glycol, Diethylene glycol, triethylene glycol, pentaerythritol, tris (hydroxy) ethyl isocyanurate, N, N'- Bis (hydroxyethyl) oxalic acid diamide, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexanediol, Trimethylolpropane, 4-hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo- [2.2.2] - octane.
- 1.15. Ester der 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenylessigsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z. B. mit Methanol, Ethanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris-(hydroxy)ethyl-isocyanurat, N,N′-Bis-(hydroxyethyl)- oxalsäurediamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-octan. 1.15. Esters of 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylacetic acid with mono- or polyvalent Alcohols such as B. with methanol, ethanol, octadecanol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, Ethylene glycol, 1,2-propanediol, neopentyl glycol, thiodiethylene glycol, diethylene glycol, Triethylene glycol, pentaerythritol, tris (hydroxy) ethyl isocyanurate, N, N'-bis (hydroxyethyl) - oxalic acid diamide, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexanediol, trimethylolpropane, 4-hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo [2.2.2] octane.
- 1.16. Amide der β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure, wie z. B. N,N′-Bis- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hexamethylendiamin, N,N′-Bis-(3,5-di- tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-trimethylendiamin, N,N′-Bis-(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxyphenylpropionyl)-hydrazin.1.16. Amides of β- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid, such as e.g. B. N, N'-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl) hexamethylene diamine, N, N'-bis- (3,5-di- tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl) trimethylene diamine, N, N'-bis (3,5-di-tert-butyl-4-) hydroxyphenylpropionyl) hydrazine.
Als Lichtschutzmittel können z. B. folgende Verbindungen eingesetzt werden:As light stabilizers such. B. the following connections are used:
- 2.1. 2-(2′-Hydroxyphenyl)-benztriazole, wie z. B. 2-(2′-Hydroxy-5′-methylphenyl)-benztriazol, 2-(3′,5′-Di-tert-butyl-2′-hydroxyphenyl)-benztriazol, 2-(5′-tert-Butyl-2′-hydroxyphenyl)- benztriazol, 2-(2′-Hydroxy-5′-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl)-benztriazol, 2-(3′,5′-Di-tert-butyl-2′-hydroxyphenyl)-5-chlor-benztriazol, 2-(3′-tert-Butyl-2′- hydroxy-5′-methylphenyl)-5-chlor-benztriazol, 2-(3′-sec-Butyl-5′-tert-butyl-2′-hydroxyphenyl)- benztriazol, 2-(2′-Hydroxy-4′-octoxyphenyl)-benztriazol, 2-(3′,5′-Di-tert-amyl- 2′-hydroxyphenyl)-benztriazol, 2-(3′,5′-Bis-(α,α-dimethylbenzyl)-2′-hydroxyphenyl)- benztriazol, Mischung aus 2-(3′-tert-Butyl-2′-hydroxy-5′-(2-octyloxycarbonylethyl)- phenyl)-5-chlor-benztriazol, 2-(3′-tert-Butyl-5′-[2-(2-ethylhexyloxy)-carbonylethyl]-2′- hydroxyphenyl)-5-chlor-benztriazol, 2-(3′-tert-Butyl-2′-hydroxy-5′-(2-methoxycarbonylethyl) phenyl)-5-chlor-benztriazol, 2-(3′-tert-Butyl-2′-hydroxy-5′-(2-methoxycarbonylethyl) phenyl)-benztriazol, 2-(3′-tert-Butyl-2′-hydroxy-5′-(2-octyloxycarbonylethyl)- phenyl)-benztriazol, 2-(3′-tert-Butyl-5′-[2-(ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2′-hydroxypheny-l)- benztriazol, 2-(3′-Dodecyl-2′-hydroxy-5′-methylphenyl)-benztriazol, und 2-(3′- tert-Butyl-2′-hydroxy-5′-(2-isooctyloxycarbonylethyl)phenyl-benztria-zol, 2,2′-Methylenbis [4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-benztriazol-2-yl-phenol]; Umesterungsprodukt von 2-[3′-tert-Butyl-5′-(2-methoxycarbonylethyl)-2′-hydroxy-phenyl]-benz-triazol mit Polyethylenglycol 300; mit R = 3′-tert-Butyl-4′-hydroxy-5′-2H- benztriazol-2-yl-phenyl.2.1. 2- (2'-hydroxyphenyl) benzotriazoles, such as. B. 2- (2'-Hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (3 ', 5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (5'-tert-butyl -2'-hydroxyphenyl) - benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5 '- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenyl) benzotriazole, 2- (3', 5'-di-tert-butyl -2'-hydroxyphenyl) -5-chloro-benzotriazole, 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl) -5-chloro-benzotriazole, 2- (3'-sec-butyl- 5'-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl) - benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-4'-octoxyphenyl) benzotriazole, 2- (3 ', 5'-di-tert-amyl-2'-hydroxyphenyl ) -benztriazole, 2- (3 ′, 5′-bis- (α, α-dimethylbenzyl) -2′-hydroxyphenyl) -benztriazole, mixture of 2- (3′-tert-butyl-2′-hydroxy-5 ′ - (2-octyloxycarbonylethyl) phenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3'-tert-butyl-5 '- [2- (2-ethylhexyloxy) carbonylethyl] -2'-hydroxyphenyl) -5-chlorine -benztriazole, 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5 '- (2-methoxycarbonylethyl) phenyl) -5-chloro-benzotriazole, 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy- 5 '- (2-methoxycarbonylethyl) phenyl) benztria zole, 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5 '- (2-octyloxycarbonylethyl) - phenyl) -benzetriazole, 2- (3'-tert-butyl-5' - [2- (ethylhexyloxy) carbonylethyl] -2'-hydroxypheny-l) - benzotriazole, 2- (3'-dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, and 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy- 5 ′ - (2-isooctyloxycarbonylethyl) phenyl-benzotriazole, 2,2′-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6-benzotriazol-2-yl-phenol]; Transesterification product of 2- [3′-tert-butyl-5 ′ - (2-methoxycarbonylethyl) -2′-hydroxyphenyl] benzotriazole with polyethylene glycol 300; with R = 3'-tert-butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benzotriazol-2-yl-phenyl.
- 2.2. 2-Hydroxybenzophenone, wie z. B. das 4-Hydroxy-, 4-Methoxy-, 4-Octoxy-, 4-Decyloxy-, 4-Dodecyloxy-, 4-Benzyloxy-, 4,2′,4′-Trihydroxy-, 2′-Hydroxy-4,4′-dimethoxy- Derivat.2.2. 2-hydroxybenzophenones such as e.g. B. the 4-hydroxy, 4-methoxy, 4-octoxy, 4-decyloxy, 4-dodecyloxy-, 4-benzyloxy-, 4,2 ′, 4′-trihydroxy-, 2′-hydroxy-4,4′-dimethoxy- Derivative.
- 2.3. Ester von gegebenenfalls substituierten Benzoesäuren, wie z. B. 4-tert-Butyl-phenyl- salicylat, Phenylsalicylat, Octylphenyl-salicylat, Dibenzoylresorcin, Bis-(4-tert-butyl- benzoyl)-resorcin, Benzoylresorcin, 3,5-Di-butyl-4-hydroxybenzoesäure-2,4-di-tert- butylphenylester, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäurehexadecylester, 3,5-Di-tert- butyl-4-hydroxybenzoesäure-octadecylester, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäure-2- methyl-4,6-di-tert-butylphenylester.2.3. Esters of optionally substituted benzoic acids, such as. B. 4-tert-butylphenyl salicylate, phenyl salicylate, octylphenyl salicylate, dibenzoylresorcinol, bis- (4-tert-butyl- benzoyl) -resorcinol, benzoylresorcinol, 3,5-di-butyl-4-hydroxybenzoic acid-2,4-di-tert- butylphenyl ester, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoic acid hexadecyl ester, 3,5-di-tert- octadecyl butyl-4-hydroxybenzoate, 2- 2- 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoic acid methyl 4,6-di-tert-butylphenyl ester.
- 2.4. Acrylate, wie z. B. α-Cyan-β,β-diphenylacrylsäure-ethylester bzw. -isooctylester, α-Carbomethoxy-zimtsäuremethylester, α-Cyano-β-methyl-p-methoxy-zimtsäuremethylester bzw. -butylester, α-Carbomethoxy-p-methoxy-zimtsäure-methylester, N-(β-Carbomethoxy- β-cyanovinyl)-2-methyl-indolin.2.4. Acrylates such as B. α-cyan-β, β-diphenylacrylic acid ethyl ester or isooctyl ester, α-Carbomethoxy-cinnamic acid methyl ester, α-cyano-β-methyl-p-methoxy-cinnamic acid methyl ester or -butyl ester, α-carbomethoxy-p-methoxy-cinnamic acid methyl ester, N- (β-carbomethoxy- β-cyanovinyl) -2-methyl-indoline.
- 2.5. Nickelverbindungen, wie z. B. Nickelkomplexe des 2,2′-Thio-bis-[4-(1,1,3,3-tetra- methylbutyl)-phenols], wie der 1 : 1- oder 1 : 2-Komplex, gegebenenfalls mit zusätzlichen Liganden, wie n-Butylamin, Triethanolamin oder N-Cyclohexyl-diethanolamin, Nickeldibutyldithiocarbamat, Nickelsalze von 4-Hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl- phosphonsäure-monoalkylestern, wie vom Methyl- oder Ethylester, Nickelkomplexe von Ketoximen, wie von 2-Hydroxy-4-methyl-phenyl-undecylketoxim, Nickelkomplexe des 1-Phenyl-4-lauroyl-5-hydroxy-pyrazols, gegebenenfalls mit zusätzlichen Liganden.2.5. Nickel compounds such as B. Nickel complexes of 2,2'-thio-bis- [4- (1,1,3,3-tetra- methylbutyl) phenol], such as the 1: 1 or 1: 2 complex, optionally with additional Ligands, such as n-butylamine, triethanolamine or N-cyclohexyl-diethanolamine, Nickel dibutyl dithiocarbamate, nickel salts of 4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl- monoalkyl phosphonic acid esters, such as methyl or ethyl ester, nickel complexes of Ketoximes, such as from 2-hydroxy-4-methyl-phenyl-undecylketoxim, nickel complexes of 1-phenyl-4-lauroyl-5-hydroxy-pyrazole, optionally with additional ligands.
- 2.6. Sterisch gehinderte Amine, wie z. B. Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-piperidyl)-sebacat, Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-piperidyl)-succinat, Bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-sebacat, n-Butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-malonsäure-bis(1,2,2,6,6-p-entamethylpiperidyl)- ester, Kondensationsprodukt aus 1-Hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxy- piperidin und Bernsteinsäure, Kondensationsprodukt aus N,N′-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl- 4-piperidyl)-hexamethylendiamin und 4-tert-Octylamino-2,6-dichlor-1,3,5-s-triazin, Tris- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-nitrilotriacetat, Tetrakis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)- 1,2,3,4-butantetraoat, 1,1′-(1,2-Ethandiyl)-bis-(3,3,5,5-tetramethyl-piperazinon), 4-Benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, Bis- (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert--butylbenzyl)-malonat, 3-n-Octyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-dion, Bis-(1-octyloxy- 2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-sebacat, Bis-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)- succinat, Kondensationsprodukt aus N,N′-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-hexamethylendiamin und 4-Morpholino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, Kondensationsprodukt aus 2-Chlor-4,6-di-(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-1,3,5-t-riazin und 1,2-Bis- (3-aminopropylamino)äthan, Kondensationsprodukt aus 2-Chlor-4,6-di-(4-n-butylamino- 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis-(3-aminopropylamino)-äthan, 8-Acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2-,4-dion, 3-Dodecyl- 1-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, 3-Dodecyl-1-(1,2,2,6,6-pentamethyl- 4-piperidyl)-pyrrolidin-2,5-dion. 2.6. Sterically hindered amines, e.g. B. bis- (2,2,6,6-tetramethyl-piperidyl) sebacate, Bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) succinate, bis (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl) sebacate, n-butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-malonic acid bis (1,2,2,6,6-p-entamethylpiperidyl) - ester, condensation product from 1-hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxy- piperidine and succinic acid, condensation product of N, N′-bis- (2,2,6,6-tetramethyl- 4-piperidyl) hexamethylene diamine and 4-tert-octylamino-2,6-dichloro-1,3,5-s-triazine, tris (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) nitrilotriacetate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) - 1,2,3,4-butanetetraoate, 1,1 ′ - (1,2-ethanediyl) -bis- (3,3,5,5-tetramethyl-piperazinone), 4-benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, bis- (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl) -2-n-butyl-2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl) malonate, 3-n-octyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro [4.5] decane-2,4-dione, bis- (1-octyloxy- 2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) sebacate, bis- (1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) - succinate, condensation product of N, N'-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) hexamethylene diamine and 4-morpholino-2,6-dichloro-1,3,5-triazine, condensation product 2-chloro-4,6-di- (4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) -1,3,5-t-riazine and 1,2-bis- (3-aminopropylamino) ethane, condensation product from 2-chloro-4,6-di- (4-n-butylamino- 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl) -1,3,5-triazine and 1,2-bis- (3-aminopropylamino) -ethane, 8-acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro [4.5] decane-2-, 4-dione, 3-dodecyl- 1- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) pyrrolidine-2,5-dione, 3-dodecyl-1- (1,2,2,6,6-pentamethyl- 4-piperidyl) pyrrolidine-2,5-dione.
- 2.7. Oxalsäurediamide, wie z. B. 4,4′-Di-octyloxy-oxanilid, 2,2′-Di-octyloxy-5,5′-di-tert- butyl-oxanilid, 2,2′-Di-dodecyloxy-5,5′-di-tert-butyl-oxanilid, 2-Ethoxy-2′-ethyl-oxanilid, N,N′-Bis-(3-dimethylaminopropyl)-oxalamid, 2-Ethoxy-5-tert-butyl-2′-ethoxanilid und dessen Gemisch mit 2-Ethoxy-2′-ethyl-5,4′-di-tert-butyl-oxanilid, Gemische von o- und p-Methoxy- sowie von o- und p-Ethoxy-di-substituierten Oxaniliden.2.7. Oxalic acid diamides, such as. B. 4,4'-di-octyloxy-oxanilide, 2,2'-di-octyloxy-5,5'-di-tert- butyl-oxanilide, 2,2'-di-dodecyloxy-5,5'-di-tert-butyl-oxanilide, 2-ethoxy-2'-ethyl-oxanilide, N, N'-bis (3-dimethylaminopropyl) oxalamide, 2-ethoxy-5-tert-butyl-2'-ethoxanilide and its mixture with 2-ethoxy-2'-ethyl-5,4'-di-tert-butyl-oxanilide, mixtures of o- and p-methoxy and of o- and p-ethoxy-di-substituted oxanilides.
- 2.8. 2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3,5-triazine, wie z. B. 2,4,6-Tris(2-hydroxy-4-octyloxy- phenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylphenyl)- 1,3,5-triazin, 2-(2,4-Dihydroxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2,4-Bis- (2-hydroxy-4-propyloxyphenyl)-6-(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4- octyloxyphenyl)-4,6-bis(4-methylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-dodecyloxyphenyl)- 4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxy- propyloxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3-octyloxy-propyloxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)--1,3,5-triazin.2.8. 2- (2-hydroxyphenyl) -1,3,5-triazines such as e.g. B. 2,4,6-tris (2-hydroxy-4-octyloxy- phenyl) -1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) -4,6-bis- (2,4-dimethylphenyl) - 1,3,5-triazine, 2- (2,4-dihydroxyphenyl) -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis- (2-hydroxy-4-propyloxyphenyl) -6- (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4- octyloxyphenyl) -4,6-bis (4-methylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-dodecyloxyphenyl) - 4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- [2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3-butyloxy- propyloxy) phenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- [2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3-octyloxypropyloxy) phenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine.
- 3. Metalldesaktivatoren, wie z. B. N,N′-Diphenyloxalsäurediamid, N-Salicylal-N′- salicyloylhydrazin, N,N′-Bis-(salicyloyl)-hydrazin, N,N′-Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- phenylpropionyl)-hydrazin, 3-Salicyloylamino-1,2,4-triazol, Bis-(benzyliden)-oxalsäuredihydrazid, Oxanilid, Isophthalsäure-dihydrazid, Sebacinsäure-bis-phenylhydrazid, N,N′- Diacetyl-adipinsäure-dihydrazid, N,N′-Bis-salicyloyl-oxalsäure-dihydrazid, N,N′-Bis- salicyloyl-thiopropionsäure-dihydrazid.3. Metal deactivators, such as. B. N, N'-Diphenyloxalsäurediamid, N-salicylal-N'- salicyloyl hydrazine, N, N'-bis (salicyloyl) hydrazine, N, N'-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy) phenylpropionyl) hydrazine, 3-salicyloylamino-1,2,4-triazole, bis (benzylidene) oxalic acid dihydrazide, Oxanilide, isophthalic acid dihydrazide, sebacic acid bis-phenylhydrazide, N, N'- Diacetyl-adipic acid dihydrazide, N, N'-bis-salicyloyl-oxalic acid dihydrazide, N, N'-bis- salicyloyl-thiopropionic acid dihydrazide.
- 4. Weitere Phosphite und Phosphonite, wie z. B. Triphenylphosphit, Diphenylalkylphosphite, Phenyldialkylphosphite, Tris-(nonylphenyl)-phosphit, Trilaurylphosphit, Trioctadecylphosphit, Distearyl-pentaerythritdiphosphit, Tris-(2,4-di-tert-butylphenyl)-phosphit, Diisodecylpentaerythrit-diphosphit, Bis-(2,4-di-tert-butylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Bis-(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Bis-isodecyloxy-pentaerythritdiphosphit, Bis-(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Bis- (2,4,6-tri-tert-butylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Tristearyl-sorbit-triphosphit, Tetrakis-(2,4-di-tert-butylphenyl)-4,4′-biphenylen-diphosphonit, 6-Isooctyloxy-2,4,8,10- tetra-tert-butyl-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin, 6-Fluor-2,4,18,10-tetra-tert-butyl- 12-methyl-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin, Bis-(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)- methylphosphit, Bis-(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)-ethylphosphit.4. Other phosphites and phosphonites, such as. B. triphenyl phosphite, diphenylalkyl phosphites, Phenyl dialkyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, trilauryl phosphite, trioctadecyl phosphite, Distearyl-pentaerythritol diphosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, Diisodecylpentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, Bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis-isodecyloxy-pentaerythritol diphosphite, Bis- (2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4,6-tri-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, tristearyl sorbitol triphosphite, Tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4'-biphenylene-diphosphonite, 6-isooctyloxy-2,4,8,10- tetra-tert-butyl-12H-dibenz [d, g] -1,3,2-dioxaphosphocin, 6-fluoro-2,4,18,10-tetra-tert-butyl- 12-methyl-dibenz [d, g] -1,3,2-dioxaphosphocin, bis- (2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl) - methyl phosphite, bis (2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl) ethyl phosphite.
- 5. Peroxidzerstörende Verbindungen, wie z. B. Ester der β-Thio-dipropionsäure, beispielsweise der Lauryl-, Stearyl-, Myristyl- oder Tridecylester, Mercaptobenzimidazol, das Zinksalz des 2-Mercaptobenzimidazols, Zink-dibutyl-dithiocarbamat, Dioctadecyldisulfid, Pentaerythrit-tetrakis-(β-dodecylmercapto)-propionat.5. Peroxide-destroying compounds, such as. B. esters of β-thio-dipropionic acid, for example the lauryl, stearyl, myristyl or tridecyl ester, mercaptobenzimidazole, the Zinc salt of 2-mercaptobenzimidazole, zinc dibutyl dithiocarbamate, dioctadecyl disulfide, Pentaerythritol tetrakis (β-dodecylmercapto) propionate.
- 6. Polyamidstabilisatoren, wie z. B. Kupfersalze in Kombination mit Jodiden und/oder Phosphorverbindungen und Salze des zweiwertigen Mangans.6. Polyamide stabilizers, such as. B. copper salts in combination with iodides and / or Phosphorus compounds and salts of divalent manganese.
- 7. Basische Co-Stabilisatoren, wie z. B. Melamin, Polyvinylpyrrolidon, Dicyandiamid, Triallylcyanurat, Harnstoff-Derivate, Hydrazin-Derivate, Amine, Polyamide, Polyurethane, Alkali- und Erdalkalisalze höherer Fettsäuren, beispielsweise Ca-Stearat, Zn-Stearat, Mg-Behenat, Mg-Stearat, Na-Ricinoleat, K-Palmitat, Antimonbrenzcatechinat oder Zinnbrenzcatechinat.7. Basic co-stabilizers, such as. B. melamine, polyvinylpyrrolidone, dicyandiamide, triallyl cyanurate, Urea derivatives, hydrazine derivatives, amines, polyamides, polyurethanes, Alkali and alkaline earth salts of higher fatty acids, for example Ca stearate, Zn stearate, Mg behenate, Mg stearate, Na ricinoleate, K palmitate, antimony catecholate or tin catecholate.
- 8. Nukleierungsmittel, wie z. B. 4-tert-Butylbenzoesäure, Adipinsäure, Diphenylessigsäure.8. Nucleating agents, such as. B. 4-tert-butylbenzoic acid, adipic acid, diphenylacetic acid.
Vorzugsweise werden im erfindungsgemäßen Verfahren UV-Absorber verwendet. Es handelt sich um organische Substanzen, die UV-Licht besonders im Bereich λ=300 bis 400 nm leicht absorbieren und die aufgenommene Energie durch eine chemische Zwischenreaktion in nicht störende, stabile Verbindungen oder in nicht störende Energieformen verwandeln.UV absorbers are preferably used in the process according to the invention. It are organic substances that UV light especially in the range λ = 300 to Easily absorb 400 nm and absorb the energy absorbed by a chemical Intermediate reaction in non-interfering, stable compounds or in non-interfering Transform forms of energy.
Als UV-Absorber können beispielsweise alle jene genannt werden, die z. B. aus den US-Patentschriften 2 777 828; 2 853 521; 3 259 627; 3 293 247; 3 382 183; 3 403 183; 3 423 360; 4 127 586; 4 230 867; 4 511 596 und 4 698 064 bekannt sind.As UV absorber, for example, all those can be named, for. B. from the U.S. Patents 2,777,828; 2,853,521; 3,259,627; 3,293,247; 3,382,183; 3,403,183; 3,423,360; 4,127,586; 4,230,867; 4,511,596 and 4,698,064 are known.
Als besonders geeignete Faserschutzmittel kommen für das erfindungsgemäße Verfahren Benzoate, Benzophenone, Benzotriazole, Triazine, Zimtsäurederivate, Oxalanilide, sterisch gehinderte Amine oder Phenylsalicylate in Betracht.Particularly suitable fiber protection agents come for the process according to the invention Benzoates, benzophenones, benzotriazoles, triazines, cinnamic acid derivatives, oxalanilides, sterically hindered amines or phenyl salicylates.
Bevorzugt werden folgende Verbindungen eingesetzt:The following compounds are preferably used:
-
a) 2-Hydroxybenzophenone der Formel
worin
R₁ Wasserstoff, Hydroxy, C₁-C₁₄-Alkoxy oder Phenoxy,
R₂ Wasserstoff, Halogen oder C₁-C₄-Alkyl,
R₃ Wasserstoff, Hydroxy oder C₁-C₄-Alkoxy und
R₄ Wasserstoff, Hydroxy oder Carboxy bedeuten,a) 2-hydroxybenzophenones of the formula wherein
R₁ is hydrogen, hydroxy, C₁-C₁₄ alkoxy or phenoxy,
R₂ is hydrogen, halogen or C₁-C₄ alkyl,
R₃ is hydrogen, hydroxy or C₁-C₄ alkoxy and
R₄ is hydrogen, hydroxy or carboxy, -
b) 2-(2′-Hydroxyphenyl)-benzotriazole der Formel
worin
R₅ Wasserstoff, Chlor, C₁-C₁₂-Alkyl, C₅-C₆-Cycloalkyl, (C₁-C₈-Alkyl)-phenyl, oder C₇-C₉-Phenylalkyl,
R₆ Wasserstoff, Chlor, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, oder Hydroxy,
R₇ C₁-C₁₂-Alkyl, Chlor, C₁-C₄-Alkoxy, Phenyl, (C₁-C₈-Alkyl)-phenyl, C₅-C₆-Cycloalkyl, C₂-C₉-Alkoxycarbonyl, Carboxyethyl oder C₇-C₉-Phenylalkyl,
R₈ Wasserstoff, Chlor, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₂-C₉-Alkoxycarbonyl oder Carboxy und
R₉ Wasserstoff oder Chlor
bedeuten,b) 2- (2'-hydroxyphenyl) benzotriazoles of the formula wherein
R₅ is hydrogen, chlorine, C₁-C₁₂-alkyl, C₅-C₆-cycloalkyl, (C₁-C₈-alkyl) -phenyl, or C₇-C₉-phenylalkyl,
R₆ is hydrogen, chlorine, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxy, or hydroxy,
R₇ C₁-C₁₂-alkyl, chlorine, C₁-C₄-alkoxy, phenyl, (C₁-C₈-alkyl) -phenyl, C₅-C₆-cycloalkyl, C₂-C₉-alkoxycarbonyl, carboxyethyl or C₇-C₉-phenylalkyl,
R₈ is hydrogen, chlorine, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxy, C₂-C₉-alkoxycarbonyl or carboxy and
R₉ is hydrogen or chlorine
mean, -
c) 2-(2′-Hydroxyphenyl)-s-triazine der Formel
worin
R′ Alkyl mit 1-4 C-Atomen, Alkoxy mit 1-4 C-Atomen, Halogen oder Hydroxy,
R₁₇ und R₁₈ unabhängig voneinander Alkyl mit 1-18 C-Atomen; durch Hydroxy, Alkoxy mit 1-4 C-Atomen, Alkylthio mit 1-4 C-Atomen, Amino oder Mono- oder Di-alkylamino mit 1-4 C-Atomen im Alkylteil substituiertes Alkyl mit 1-18 C-Atomen; Alkoxy mit 1-4 C-Atomen; Cycloalkyl mit 5-6 C-Atomen; Phenyl; durch Chlor, Alkyl mit 1-4 C-Atomen oder Alkoxy mit 1-4 C-Atomen substituiertes Phenyl oder o-Hydroxyphenyl und
n 0, 1 oder 2
bedeuten,c) 2- (2'-hydroxyphenyl) -s-triazines of the formula wherein
R ′ alkyl with 1-4 C atoms, alkoxy with 1-4 C atoms, halogen or hydroxy,
R₁₇ and R₁₈ independently of one another alkyl having 1-18 C atoms; alkyl with 1-18 C-atoms substituted by hydroxy, alkoxy with 1-4 C-atoms, alkylthio with 1-4 C-atoms, amino or mono- or di-alkylamino with 1-4 C-atoms in the alkyl part; Alkoxy with 1-4 C atoms; Cycloalkyl with 5-6 C atoms; Phenyl; phenyl or o-hydroxyphenyl substituted by chlorine, alkyl having 1-4 C atoms or alkoxy having 1-4 C atoms and
n 0, 1 or 2
mean, - d) s-Triazinverbindungen der Formel worin mindestens einer der Substituenten R₁₄, R₁₅ und R₁₆ ein Rest der Formel ist, worin A C₃-C₄-Alkyl oder 2-Hydroxytrimethyl und der übrige Substituent bzw. die übrigen Substituenten unabhängig voneinander C₁-C₁₂-Alkyl, Phenyl, durch Sauerstoff, Schwefel, Imino oder C₁-C₁₁-Alkylimino an den Triazinylrest gebundenes C₁-C₁₂-Alkyl, Phenyl oder einen Rest der Formel (5) sind.d) s-triazine compounds of the formula wherein at least one of the substituents R₁₄, R₁₅ and R₁₆ is a radical of the formula is in which A is C₃-C₄-alkyl or 2-hydroxytrimethyl and the remaining substituent or substituents independently of one another are C₁-C₁₂-alkyl, phenyl, C₁- bonded to the triazinyl radical by oxygen, sulfur, imino or C₁-C₁₁-alkylimino C₁₂-alkyl, phenyl or a radical of formula (5).
In den Formeln (1) bis (5) bedeuten:In formulas (1) to (5):
C₁-C₄-Alkyl z. B. Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec-Butyl, oder tert-Butyl;
C₁-C₄-Alkoxy z. B Methoxy, Ethoxy, Propoxy oder n-Butoxy;
C₁-C₄-Alkoxy z. B. Methoxy, Ethoxy, Propoxy, n-Butoxy, Octyloxy, Dodecyloxy oder
Tetradecyloxy;
C₁-C₁₂-Alkyl z. B. Ethyl, Amyl, tert-Octyl, n-Dodecyl und vorzugsweise Methyl,
sec-Butyl oder tert-Butyl;
C₂-C₉-Alkoxycarbonyl z. B. Ethoxycarbonyl, n-Octoxycarbonyl oder vorzugsweise
Methoxycarbonyl;
C₅-C₆-Cycloalkyl z. B. Cyclopentyl oder Cyclohexyl;
(C₁-C₈-Alkyl)-phenyl z. B. Methylphenyl, tert-Butylphenyl, tert-Amylphenyl oder
tert-Octylphenyl;
C₇-C₉-Phenylalkyl z. B. α-Methylbenzyl oder vorzugsweise α,α-Dimethylbenzyl,
und
C₁-C₁₁-Alkylimino z. B. Methyl-, Ethyl-, Butyl-, Hexyl-, Octyl-, Decyl- oder
Undecylimino.C₁-C₄ alkyl z. B. methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, or tert-butyl;
C₁-C₄ alkoxy z. B methoxy, ethoxy, propoxy or n-butoxy; C₁-C₄ alkoxy z. B. methoxy, ethoxy, propoxy, n-butoxy, octyloxy, dodecyloxy or tetradecyloxy;
C₁-C₁₂ alkyl z. B. ethyl, amyl, tert-octyl, n-dodecyl and preferably methyl, sec-butyl or tert-butyl;
C₂-C₉ alkoxycarbonyl z. B. ethoxycarbonyl, n-octoxycarbonyl or preferably methoxycarbonyl;
C₅-C₆-Cycloalkyl z. B. cyclopentyl or cyclohexyl;
(C₁-C₈ alkyl) phenyl z. B. methylphenyl, tert-butylphenyl, tert-amylphenyl or tert-octylphenyl;
C₇-C₉-phenylalkyl z. B. α-methylbenzyl or preferably α, α-dimethylbenzyl, and
C₁-C₁₁ alkylimino z. B. methyl, ethyl, butyl, hexyl, octyl, decyl or undecylimino.
Besonders geeignete Verbindungen sind:Particularly suitable connections are:
- a) Cu-Komplexe der Formel a) Cu complexes of the formula
- b) Benzophenone der Formeln b) Benzophenones of the formulas
- c) Verbindungen der Formel c) compounds of the formula
-
d) 2-(2′-Hydroxyphenyl)-s-triazine der Formel
worin
R₁₀ Wasserstoff, Halogen oder C₁-C₄-Alkyl,
R₁₁ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkoxy oder Hydroxy, und
R₁₂ und R₁₃ unabhängig voneinander C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₅-C₆-Cycloalkyl, Phenyl oder durch C₁-C₄-Alkyl und/oder Hydroxy substituiertes Phenyl
bedeuten,d) 2- (2'-hydroxyphenyl) -s-triazines of the formula wherein
R₁₀ is hydrogen, halogen or C₁-C₄-alkyl,
R₁₁ is hydrogen, C₁-C₄ alkoxy or hydroxy, and
R₁₂ and R₁₃ independently of one another C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxy, C₅-C₆-cycloalkyl, phenyl or phenyl substituted by C₁-C₄-alkyl and / or hydroxy
mean, -
e) 2-(2′-Hydroxyphenyl)-benztriazole der Formel
worin
X Wasserstoff oder Chlor,
R₁₉ Alkyl mit 1-8 C-Atomen und
R₂₀ Wasserstoff oder Alkyl
bedeuten,e) 2- (2'-hydroxyphenyl) benzotriazoles of the formula wherein
X is hydrogen or chlorine,
R₁₉ alkyl with 1-8 carbon atoms and
R₂₀ is hydrogen or alkyl
mean, -
f) Zimtsäurederivate der Formel
worin
R₂₁ Wasserstoff oder Methoxy,
Y Wasserstoff, Methyl oder Phenyl,
Y₁ und Y₂ voneinander unabhängig Cyan oder CO₂-Alkyl
bedeuten, undf) cinnamic acid derivatives of the formula wherein
R₂₁ is hydrogen or methoxy,
Y is hydrogen, methyl or phenyl,
Y₁ and Y₂ are independently cyan or CO₂-alkyl
mean and -
g) Oxalanilide der Formel
worin
R₂₂ und R₂₃ voneinander unabhängig Wasserstoff oder tert-C₄H₉ bedeuten.g) oxalanilides of the formula wherein
R₂₂ and R₂₃ are independently hydrogen or tert-C₄H₉.
Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich zum Aufbringen von Faserstabilisatoren, vorzugsweise Antioxidantien und Lichtschutzmitteln, insbesondere UV-Absorbern auf halbsynthetische und insbesondere synthetische hydrophobe Fasermaterialien, vor allem Textilmaterialien, Textilmaterialien aus Mischgeweben, die derartige halbsynthetische bzw. synthetische hydrophobe Textilmaterialien enthalten, können ebenfalls nach dem erfindungsgemäßen Verfahren behandelt werden. The method according to the invention is suitable for applying fiber stabilizers, preferably antioxidants and light stabilizers, especially UV absorbers semi-synthetic and especially synthetic hydrophobic fiber materials, especially Textile materials, textile materials from blended fabrics, the semi-synthetic or contain synthetic hydrophobic textile materials can also after inventive methods are treated.
Als halbsynthetische Textilmaterialien kommen vor allem Cellulose-2-1/2-Acetat und Cellulosetriacetat in Frage.Cellulose 2-1 / 2 acetate and. Come as semisynthetic textile materials Cellulose triacetate in question.
Synthetische hydrophobe Textilmaterialien bestehen vor allem aus linearen, aromatischen Polyestern, beispielsweise solchen aus Terephthalsäure und Glykolen, besonders Ethylenglykol oder Kondensationsprodukten aus Terephthalsäure und 1,4-Bis-(hydroxymethyl)- cyclohexan; aus Polycarbonaten, z. B. aus α,α-Dimethyl-4,4′-dihydroxy-diphenylmethan und Phosgen, aus Fasern auf Polyvinylchlorid, Polypropylen- oder Polyamid-Basis, z. B. Polyamid 6.6, Polyamid 6.10, Polyamid 6, Polyamid 11, Poly(1,4-phenylenterephthalamid) oder Poly(1,3-phenylenisophthalamid).Synthetic hydrophobic textile materials consist mainly of linear, aromatic Polyesters, for example those made from terephthalic acid and glycols, especially ethylene glycol or condensation products from terephthalic acid and 1,4-bis (hydroxymethyl) - cyclohexane; made of polycarbonates, e.g. B. from α, α-dimethyl-4,4'-dihydroxy-diphenylmethane and phosgene, from fibers based on polyvinyl chloride, polypropylene or polyamide, e.g. B. Polyamide 6.6, polyamide 6.10, polyamide 6, polyamide 11, poly (1,4-phenylene terephthalamide) or poly (1,3-phenylene isophthalamide).
Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren angewendete Temperatur richtet sich im wesentlichen nach dem Substrat. Normalerweise liegt sie zwischen 90 und 300°C, vorzugsweise zwischen 90 und 200°C, insbesondere zwischen 100 und 150°C.The temperature used in the process according to the invention depends on essentially according to the substrate. Usually it is between 90 and 300 ° C, preferably between 90 and 200 ° C, in particular between 100 and 150 ° C.
Der anzuwendende Druck muß mindestens so groß sein, daß das CO₂ in überkritischem Zustand vorliegt. Normalerweise liegt der Druck zwischen 73 und 400 bar, vorzugsweise zwischen 150 und 300 bar, insbesondere zwischen 150 und 250 bar. Bei der bevorzugten Temperatur von ca. 130°C für das Aufbringen von Faserstabilisatoren auf das Polyestermaterial beträgt der Druck etwa 250 bar.The pressure to be applied must be at least so great that the CO₂ in supercritical Condition is present. Usually the pressure is between 73 and 400 bar, preferably between 150 and 300 bar, in particular between 150 and 250 bar. With the preferred Temperature of approx. 130 ° C for the application of fiber stabilizers on the polyester material the pressure is about 250 bar.
Die Faserstabilisatoren werden normalerweise in einer Konzentration von 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 2 Gew.-%, insbesondere 0,005 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Textilmaterials, appliziert. Es können auch Gemische aus zwei oder mehreren der genannten Faserstabilisatoren eingesetzt werden.The fiber stabilizers are normally used in a concentration of 0.001 to 5% by weight, preferably 0.001 to 2% by weight, in particular 0.005 to 0.5% by weight applied to the weight of the textile material. Mixtures of two or several of the fiber stabilizers mentioned are used.
Das "Flottenverhältnis" (Massenverhältnis Textilmaterial : CO₂) beim Aufbringen von Faserstabilisatoren nach dem erfindungsgemäßen Verfahren richtet sich nach der zu behandelnden Ware und deren Aufmachung. Üblicherweise variiert es zwischen einem Wert von 1 : 2 bis 1 : 100, vorzugsweise 1 : 5 bis 1 : 75. Sollen beispielsweise Polyestergarne, die auf entsprechende Kreuzspulen aufgewickelt sind, nach dem erfindungsgemäßen Verfahren behandelt werden, so geschieht dies vorzugsweise bei relativ kurzen Flottenverhältnissen, d. h. Flottenverhältnissen zwischen 1 : 2 bis 1 : 5. Derartige kurze Flottenverhältnisse bereiten in der Regel bei dem herkömmlichen Verfahren im wäßrigen System Schwierigkeiten, da hierbei, bedingt durch die hohe Konzentration an Faserstabilisatoren, häufig die Gefahr besteht, daß die feindispersen Systeme agglomerieren. Dies tritt jedoch bei dem erfindungsgemäßen Verfahren nicht auf.The "fleet ratio" (mass ratio of textile material: CO₂) when applying Fiber stabilizers according to the method according to the invention depend on the goods to be treated and their presentation. Usually it varies between one Value from 1: 2 to 1: 100, preferably 1: 5 to 1:75. which are wound on corresponding packages, according to the invention Processes are treated, this is preferably done with relatively short Fleet ratios, d. H. Fleet ratios between 1: 2 to 1: 5. Such short Fleet ratios usually prepare in the conventional method in the aqueous System difficulties because of the high concentration Fiber stabilizers, there is often a risk that the finely dispersed systems agglomerate. However, this does not occur in the method according to the invention.
Zur Reinigung des überkritischen CO₂ nach dem Aufbringen von Faserstabilisatoren bestehen mehrere Möglichkeiten. Man kann z. B. den in dem überkritischen CO₂ verbleibenden Faserstabilisatorrest über entsprechende Filter ad- bzw. absorbieren. Hierfür eignen sich insbesondere die an sich bekannten Kieselgel-, Kieselgur-, Kohle-, Zeolith- und Aluminiumoxidfilter.To clean the supercritical CO₂ after applying fiber stabilizers more options. You can e.g. B. the remaining in the supercritical CO₂ Add or absorb the fiber stabilizer residue using appropriate filters. Therefor the known silica gel, diatomaceous earth, coal, zeolite and aluminum oxide filter.
Darüber hinaus besteht die Möglichkeit, die nach dem Aufbringen von Faserstabilisatoren in dem überkritischen CO₂ verbleibenden Faserstabilisatoren durch eine Temperatur- und/oder Druckerniedrigung und/oder eine Volumenvergrößerung zu entfernen. Hierbei wandelt sich das überkritische CO₂ in das entsprechende Gas um, das dann aufgefangen wird und erneut nach Überführung in den überkritischen Zustand zum Behandeln von weiteren Substraten verwendet wird. Hierbei scheiden sich die Faserstabilisatoren in flüssiger oder fester Form ab und können entsprechend gesammelt und erneut verwendet werden.In addition, there is the possibility of applying fiber stabilizers remaining in the supercritical CO₂ fiber stabilizers by a temperature and / or to lower the pressure and / or increase the volume. Here converts the supercritical CO₂ into the corresponding gas, which is then collected and again after being brought into the supercritical state for treating other substrates is used. Here the fiber stabilizers differ liquid or solid form and can be collected and reused accordingly become.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhält man auf dem Textilmaterial sehr hohe Aufziehgrade, die vergleichbar sind mit denen, die nach den in der Textilindustrie üblichen wäßrigen Verfahren erzielt werden. Auch die Lichtechtheiten sind den nach üblichen Applikationsverfahren erhaltenen ebenbürtig.According to the method of the invention, very high results are obtained on the textile material Tension levels that are comparable to those after those in the textile industry usual aqueous processes can be achieved. The light fastness is also the same usual application methods received equal.
Das erfindungsgemäße Aufbringen von Faserstabilisatoren kann auch während des Färbeprozesses zusammen mit den jeweiligen Farbstoffen oder Farbstoffmischungen erfolgen. Als Beispiele für geeignete Farbstoffe sind vor allem Dispersionsfarbstoffe, d. h. im Wasser schwerlösliche oder nahezu unlösliche Farbstoffe zu nennen. Es kommen z. B. Farbstoffe aus folgenden Klassen in Frage: Nitrofarbstoffe, z. B. Nitrodiphenylaminfarbstoffe, Methinfarbstoffe, Chinolinfarbstoffe, Aminonaphthochinonfarbstoffe, Cumarinfarbstoffe und insbesondere Anthrachinonfarbstoffe, Tricyanvinylfarbstoffe und Azofarbstoffe, wie Monazo und Disazofarbstoffe.The application of fiber stabilizers according to the invention can also during Dyeing process together with the respective dyes or dye mixtures respectively. Examples of suitable dyes are, above all, disperse dyes, i.e. H. Dyes that are sparingly soluble or almost insoluble in water. There are z. B. Dyes from the following classes in question: Nitro dyes, e.g. B. nitrodiphenylamine dyes, methine dyes, quinoline dyes, Amino naphthoquinone dyes, coumarin dyes and in particular anthraquinone dyes, Tricyanovinyl dyes and azo dyes such as monazo and disazo dyes.
Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie darauf zu beschränken. Sofern nicht anders angegeben, bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Die Beziehung zwischen Gewichtsteilen und Volumenteilen ist dieselbe wie diejenige zwischen Gramm und Kubikzentimeter. The following examples illustrate the invention without restricting it. Unless otherwise stated, parts are parts by weight and percentages Percentages by weight. The temperatures are given in degrees Celsius. The relationship between parts by weight and parts by volume is the same as that between grams and cubic centimeters.
Die Lichtechtheitsbeurteilung erfolgt nach Ford EU BO 50-2 (Prüfvorschrift FLT EU BO 50-2; Prüfgerät Xenotest 1200, Gleichlauf; Prüfdauer 48 Stunden; Schwarztafeltemperatur 75°C; Feuchtigkeit 80%).The light fastness assessment is carried out according to Ford EU BO 50-2 (test specification FLT EU BO 50-2; Xenotest 1200 tester, synchronism; Test duration 48 hours; Blackboard temperature 75 ° C; Humidity 80%).
0,0355 g des UV-Absorbers der Formel0.0355 g of the UV absorber of the formula
werden in einem Autoklaven vorgelegt. Ein Streifen Polyestergewebe von 5,17 g wird auf einem Materialträger im Autoklav befestigt. Nach dem Schließen des Autoklaven werden 360 g CO₂ aus einer Vorratsflasche in den Autoklaven gegeben. Dann wird auf 130°C aufgeheizt, wobei der Druck im Autoklaven auf 250 bar ansteigt. Nach einer Verweilzeit von 30 Minuten bei dieser Temperatur wird die Apparatur abgekühlt und das Polyestergewebe entnommen. Es entspricht nach dieser Behandlung einem auf übliche Weise mit Lichtschutzmittel stabilisierten Muster. Der Aufziehgrad des UV-Absorbers beträgt 75%.are placed in an autoclave. A 5.17 g strip of polyester fabric is put on attached to a material carrier in the autoclave. After closing the autoclave Put 360 g of CO₂ from a storage bottle in the autoclave. Then it gets to 130 ° C heated, the pressure in the autoclave rising to 250 bar. After a dwell of 30 minutes at this temperature, the apparatus is cooled and the Taken from polyester fabric. After this treatment, it corresponds to a usual one Patterns stabilized with sunscreen. The degree of absorption of the UV absorber is 75%.
Verfährt man wie im Beispiel 1 beschrieben, aber mit zusätzlich 0,01 g des Farbstoffes C.I. Dispers Orange 53, so erhält man eine organe Färbung mit sehr guten Lichtechtheitswerten.The procedure is as described in Example 1, but with an additional 0.01 g of the dye C.I. Dispers Orange 53, you get an organic color with very good light fastness values.
Claims (15)
- a) 2-Hydroxybenzophenone der Formel (I)
worin
R₁ Wasserstoff, Hydroxy, C₁-C₁₄-Alkoxy oder Phenoxy,
R₂ Wasserstoff, Halogen oder C₁-C₄-Alkyl,
R₃ Wasserstoff, Hydroxy oder C₁-C₄-Alkoxy und
R₄ Wasserstoff, Hydroxy oder Carboxy bedeuten, - b) 2-(2′-Hydroxyphenyl)-benzotriazole der Formel
worin
R₅ Wasserstoff, Chlor, C₁-C₁₂-Alkyl, C₅-C₆-Cycloalkyl, (C₁-C₈-Alkyl)-phenyl, oder C₇-C₉-Phenylalkyl,
R₆ Wasserstoff, Chlor, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy oder Hydroxy,
R₇ C₁-C₁₂-Alkyl, Chlor, C₁-C₄-Alkoxy, Phenyl, (C₁-C₈-Alkyl)-phenyl, C₅-C₆-Cycloalkyl, C₂-C₉-Alkoxycarbonyl, Carboxyethyl oder C₇-C₉-Phenylalkyl,
R₈ Wasserstoff, Chlor, C₁-C₄-Alkoxy, C₂-C₉-Alkoxycarbonyl oder Carboxy und
R₉ Wasserstoff oder Chlor
bedeuten, - c) 2-(2′-Hydroxyphenyl)-s-triazine der Formel
worin
R′ Alkyl mit 1-4 C-Atomen, Alkoxy mit 1-4 C-Atomen, Halogen oder Hydroxy,
R₁₇ und R₁₈ unabhängig voneinander Alkyl mit 1-18 C-Atomen; durch Hydroxy, Alkoxy mit 1-4 C-Atomen, Alkylthio mit 1-4 C-Atomen, Amino oder Mono- oder Di-alkylamino mit 1-4 C-Atomen, im Alkylteil substituiertes Alkyl mit 1-18 C-Atomen; Alkoxy mit 1-4 C-Atomen; Cycloalkyl mit 5-6 C-Atomen; Phenyl; durch Chlor, Alkyl mit 1-4 C-Atomen oder Alkoxy mit 1-4 C-Atomen substituiertes Phenyl oder o-Hydroxyphenyl und
n 0, 1 oder 2
bedeuten, - d) s-Triazinverbindungen der Formel worin mindestens einer der Substituenten R₁₄, R₁₅ und R₁₆ ein Rest der Formel ist, worin A C₃-C₄-Alkyl oder 2-Hydroxytrimethyl und der übrige Substituent bzw. die übrigen Substituenten unabhängig voneinander C₁-C₁₂-Alkyl, Phenyl, durch Sauerstoff, Schwefel, Imino oder C₁-C₁₁-Alkylimino an den Triazinylrest gebundenes C₁-C₁₂-Alkyl, Phenyl oder einen Rest der Formel (5) sind,
- e) Zimtsäurederivate der Formel
worin
R₂₁ Wasserstoff oder Methoxy,
Y Wasserstoff, Methyl oder Phenyl,
Y₁ und Y₂ voneinander unabhängig Cyan oder CO₂-Alkyl
bedeuten, oder - f) Oxalanilide der Formel
worin
R₂₂ und R₂₃ voneinander unabhängig Wasserstoff oder tert-C₄H₉
bedeuten, verwendet.
- a) 2-hydroxybenzophenones of the formula (I) wherein
R₁ is hydrogen, hydroxy, C₁-C₁₄ alkoxy or phenoxy,
R₂ is hydrogen, halogen or C₁-C₄ alkyl,
R₃ is hydrogen, hydroxy or C₁-C₄ alkoxy and
R₄ is hydrogen, hydroxy or carboxy, - b) 2- (2'-hydroxyphenyl) benzotriazoles of the formula wherein
R₅ is hydrogen, chlorine, C₁-C₁₂-alkyl, C₅-C₆-cycloalkyl, (C₁-C₈-alkyl) -phenyl, or C₇-C₉-phenylalkyl,
R₆ is hydrogen, chlorine, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxy or hydroxy,
R₇ C₁-C₁₂-alkyl, chlorine, C₁-C₄-alkoxy, phenyl, (C₁-C₈-alkyl) -phenyl, C₅-C₆-cycloalkyl, C₂-C₉-alkoxycarbonyl, carboxyethyl or C₇-C₉-phenylalkyl,
R₈ is hydrogen, chlorine, C₁-C₄ alkoxy, C₂-C₉ alkoxycarbonyl or carboxy and
R₉ is hydrogen or chlorine
mean, - c) 2- (2'-hydroxyphenyl) -s-triazines of the formula wherein
R ′ alkyl with 1-4 C atoms, alkoxy with 1-4 C atoms, halogen or hydroxy,
R₁₇ and R₁₈ independently of one another alkyl having 1-18 C atoms; by hydroxy, alkoxy with 1-4 C-atoms, alkylthio with 1-4 C-atoms, amino or mono- or di-alkylamino with 1-4 C-atoms, alkyl with 1-18 C-atoms substituted in the alkyl part; Alkoxy with 1-4 C atoms; Cycloalkyl with 5-6 C atoms; Phenyl; phenyl or o-hydroxyphenyl substituted by chlorine, alkyl having 1-4 C atoms or alkoxy having 1-4 C atoms and
n 0, 1 or 2
mean, - d) s-triazine compounds of the formula wherein at least one of the substituents R₁₄, R₁₅ and R₁₆ is a radical of the formula is in which A is C₃-C₄-alkyl or 2-hydroxytrimethyl and the remaining substituent or substituents independently of one another are C₁-C₁₂-alkyl, phenyl, C₁- bonded to the triazinyl radical by oxygen, sulfur, imino or C₁-C₁₁-alkylimino Are C₁₂-alkyl, phenyl or a radical of the formula (5),
- e) cinnamic acid derivatives of the formula wherein
R₂₁ is hydrogen or methoxy,
Y is hydrogen, methyl or phenyl,
Y₁ and Y₂ are independently cyan or CO₂-alkyl
mean or - f) oxalanilides of the formula wherein
R₂₂ and R₂₃ are independently hydrogen or tert-C₄H₉
mean used.
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