DE4336941A1

DE4336941A1 - Process for reducing the concentration of surfactants and/or pyrogens

Info

Publication number: DE4336941A1
Application number: DE4336941A
Authority: DE
Inventors: Vera Dipl Chem Bosdorf; Thorsten Prof Dipl Chem Bluhm; Helmut Dr Kruesmann
Original assignee: WFK INST fur ANGEWANDTE FORSC
Current assignee: WFK INST fur ANGEWANDTE FORSC
Priority date: 1993-10-29
Filing date: 1993-10-29
Publication date: 1995-05-04

Abstract

Described is a process for reducing the concentration of surfactants and/or pyrogens in textile materials, in particular textile materials used in the medical and/or hygiene sector, by subjecting the materials containing surfactants and/or pyrogens to an extraction with a fluid.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verringe rung der Konzentration an Tensiden und/oder Pyrogenen von tex tilen Materialien mit den Merkmalen des Oberbegriffs des Patentanspruchs 1.The present invention relates to a method for reducing concentration of tensides and / or pyrogens from tex tile materials with the characteristics of the generic term of Claim 1.

An textile Materialien, die im medizinischen und/oder hygieni schen Bereich verwendet werden, wie beispielsweise mehrfach zu verwendende Wundabdeckungen, Verbandsmaterialien, Vliesstoffe, Abdecktücher oder Bauchtücher, werden erhöhte Anforderungen in bezug auf die Konzentration der in den textilen Materialien enthaltenden Tenside und/oder Pyrogene gestellt. Dies hängt damit zusammen, daß die zuvor beispielhaft genannten textilen Materialien während ihrer Herstellung und/oder ihrer Pflege wiederholt mit tensidhaltigen oder pyrogenhaltigen Systeme in Kontakt kommen, was dazu führt, daß entsprechende Restmengen an Tensiden oder Pyrogenen in den textilen Materialien ver bleiben, die dann insbesondere bei der zuvor genannten Anwen dung störend sind.Textile materials used in medical and / or hygienic range, such as multiple times wound covers, bandages, nonwovens, Drapes, or belly cloths, are increasing requirements in in terms of concentration in the textile materials containing surfactants and / or pyrogens. This depends together with the fact that the textile mentioned above as an example Materials during their manufacture and / or their maintenance repeated with systems containing surfactants or pyrogens Come into contact, which leads to corresponding residual quantities of surfactants or pyrogens in the textile materials remain, which then in particular with the aforementioned users are annoying.

Insbesondere dann, wenn die zuvor genannten und im medizini schen und/oder hygienischen Bereich eingesetzten textilen Ma terialien mit offenen Wunden in Kontakt kommen, stellen diese textilen Materialien Arzneimittel im Sinne des Arzneimittelge setzes dar, so daß die hohen Anforderungen in bezug auf Rest konzentration an Tensiden und/oder Pyrogenen verständlich sind. So konnte beispielsweise festgestellt werden, daß nach dem Stand der Technik gewaschene und gespülte Bauchtücher oder Abdecktücher, die zur Aufsaugung von Blut, Wundsekret o. dgl. bei Operationen im Bauchbereich verwendet werden, zwischen 3 µg und 10 µg Tenside, insbesondere Anionentenside, pro Gramm textiles Material enthalten. Ähnliches gilt für den Proteinge halt derartiger textiler Materialien, wobei hier die Werte in der gleichen, vorstehend genannten Größenordnung liegen. Der artige Werte sind jedoch vielfach zu hoch, da sie bei Kontakt mit offenen Wunden oder entsprechenden Operationen zu uner wünschten, vermeidbaren Nebeneffekten führen.Especially when the aforementioned and in medicine and / or hygienic area used textile Ma materials come into contact with open wounds, make them textile materials drugs in the sense of the pharmaceutical law sets, so that the high requirements in relation to rest concentration of surfactants and / or pyrogens understandable are. For example, it was found that after state of the art washed and rinsed belly wipes or Drapes used to absorb blood, wound secretions or the like used in abdominal surgery between 3 µg and 10 µg surfactants, especially anionic surfactants, per gram textile material included. The same applies to the protein of such textile materials, where the values in are of the same order of magnitude mentioned above. The However, like values are often too high because they are in contact with open wounds or corresponding surgeries wish to have avoidable side effects.

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Verringerung der Konzentration an Tensiden und/oder Pyrogenen von textilen Materialien zur Verfügung zu stellen, das sicherstellt, daß die hiernach behandelten tex tilen Materialien eine extrem geringe Restkonzentration an Tensiden und/oder Pyrogenen aufweisen. The present invention is based on the object Process for reducing the concentration of surfactants and / or pyrogens of textile materials ensure that the tex extremely low residual concentration Have surfactants and / or pyrogens.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein Verfahren mit den kennzeichnenden Merkmalen des Patentanspruchs 1 gelöst.This object is achieved by a method with the characterizing features of claim 1 solved.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Verringerung der Konzentra tion an Tensiden und/oder Pyrogenen von textilen Materialien, insbesondere von im medizinischen Bereich verwendeten textilen Materialien, sieht vor, daß die textilen Materialien, die Ten side und/oder Pyrogene enthalten, einer Extraktion mit einem Fluid unterworfen werden. Hierbei fallen im Rahmen der vorlie genden Anmeldung unter den Begriff Tenside alle oberflächenak tiven Substanzen, so insbesondere Amphotenside, anionenaktive Tenside, nichtionogene Tenside und/oder kationenaktive Ten side, die im Rahmen der Herstellung und/oder der Pflege der textilen Materialien von den textilen Materialien adsorbiert bzw. absorbiert werden. Unter Pyrogene werden alle Stoffe zu sammengefaßt, die im Organismus Fieber und/oder entzündliche Prozesse hervorrufen, so insbesondere Proteine, Bakterien und/oder Viren.The method according to the invention for reducing the concentration tion of tensides and / or pyrogens of textile materials, especially of textiles used in the medical field Materials, provides that the textile materials, the Ten contain side and / or pyrogens, an extraction with a Be subjected to fluid. Here fall within the scope of this registration under the term surfactants all surface-active tive substances, especially amphoteric surfactants, anion-active Surfactants, non-ionic surfactants and / or cationic ten side that is part of the production and / or maintenance of the textile materials adsorbed by the textile materials or absorbed. Under pyrogens all substances are too summarized, the fever and / or inflammatory in the organism Cause processes, especially proteins, bacteria and / or viruses.

Überraschend konnte festgestellt werden, daß durch die beim erfindungsgemäßen Verfahren vorgeschlagene Extraktion die Restkonzentration an Tensiden und/oder Pyrogenen in den extra hierten textilen Materialien deutlich auf solche Werte redu ziert wird, daß derartig behandelte textile Materialien pro blemlos und ohne Hervorrufung von unerwünschten Nebenerschei nungen im medizinischen und/oder hygienischen Bereich einge setzt werden können. It was surprisingly found that the Extraction proposed process according to the invention Residual concentration of surfactants and / or pyrogens in the extra here textile materials significantly reduced to such values is adorned that such treated textile materials per straightforward and without causing unwanted by-products in the medical and / or hygienic area can be set.

Eine besonderes geeignete Ausführungsform des erfindungsgemä ßen Verfahrens sieht vor, daß als textile Materialien Abdeck- oder Bauchtücher ausgewählt werden und daß die Abdeck- oder Bauchtücher vor der Extraktion mit tensidhaltigen Waschsyste men gewaschen werden. Eine derartige Anwendung des erfindungs gemäßen Verfahrens auf Abdeck- oder Bauchtücher weist eine Reihe von weiteren Vorteilen auf. So kann bei dieser Ausfüh rungsvariante des erfindungsgemäßen Verfahrens auf ein aufwen diges Sortieren der zu behandelnden textilen Materialien (Abdeck- oder Bauchtücher) vor dem Reinigen bzw. Waschen ver zichtet werden, wobei ein derartiges Sortieren beim Stand der Technik, bei dem das Waschen bzw. Reinigen im wäßrigen System geschieht, in der Regel stets zu empfehlen ist. Ein derartiges Sortieren beinhaltet jedoch eine Reihe von hygienischen Pro blemen, da die benutzten textilen Materialien häufig stark verschmutzt sind und sich insbesondere auch schon nach einer relativ kurzen Lagerzeit von wenigen Stunden in einem Zustand befinden, die ein manuelles Sortieren unzumutbar machen. Des weiteren ist bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wegen des nicht erforderlichen Sortierens der zu behandelnden textilen Materialien vor der Reinigungsbehandlung die Infektionsgefahr für das die Sortierung durchzuführende Personal erheblich re duziert, was in der heutigen Zeit aufgrund der vielfältigen Immunschwächeerkrankungen unter dem Gesichtspunkt der Arbeits sicherheit ein entscheidender Faktor ist. Dies hängt damit zu sammen, daß beim erfindungsgemäßen Verfahren in der Regel die aus dem Operationsbereich kommenden textilen Materialien ohne separate Sortierung in einer ersten Behandlung im wäßrigen Sy stem gewaschen werden, so daß dann die der Extraktion zu un terwerfenden textilen Materialien als gereinigte textilen Ma terialien aussortiert werden können und somit die zuvor ge nannte Infektionsgefahr für das Wäschereipersonal ausgeschlos sen ist. Somit ist insgesamt zu dieser Ausführungsvariante des erfindungsgemäßen Verfahrens festzuhalten, daß dieses Verfah ren im Vergleich zum herkömmlichen Verfahren zu hygienisch einwandfreien und den gesetzlichen Auflagen bezüglich der Restkonzentration an Tensiden und/oder Pyrogenen genügenden gewaschenen textilen Materialien führt, ohne daß hierbei das das erfindungsgemäße Verfahren durchführende Personal in ir gendeiner Weise gefährdet wird.A particularly suitable embodiment of the invention The process provides for covering materials as textile materials. or belly towels are selected and that the covering or Belly wipes before extraction with detergent-containing washing system men can be washed. Such an application of the Invention according to the method on covering or belly wipes has a A number of other advantages. So with this version tion variant of the method according to the invention sorting of the textile materials to be treated (Cover or belly wipes) before cleaning or washing be waived, such sorting at the state of Technology in which washing or cleaning in an aqueous system happens, is usually always recommended. Such a thing Sorting, however, involves a number of hygienic pros blemen because the textile materials used are often strong are dirty and especially after one relatively short storage time of a few hours in one condition that make manual sorting unreasonable. Des is further in the inventive method because of unnecessary sorting of the textiles to be treated Materials before cleaning treatment the risk of infection for the personnel to be carried out the sorting considerably induced what is happening today due to the diverse Immunodeficiency diseases from the point of view of work security is a crucial factor. This depends on it together that in the method according to the invention the textile materials coming from the operating area without separate sorting in a first treatment in the aqueous system stem washed, so that then the extraction to un throwing textile materials as cleaned textile ma materials can be sorted out and thus the previously ge named risk of infection for the laundry staff excluded is. Overall, this variant of the the inventive method to note that this procedure are too hygienic compared to the conventional process impeccable and the legal requirements regarding the Residual concentration of surfactants and / or pyrogens sufficient washed textile materials without this personnel performing the process according to the invention in ir endangered in some way.

Besonders niedrige Restkonzentrationen an Tensiden und/oder Pyrogenen lassen sich bei dem erfindungsgemäßen Verfahren dann erzielen, wenn die textilen Materialien nach der Wäsche mit einem wäßrigen System gespült werden und anschließend der Ex traktion unterworfen werden.Particularly low residual concentrations of surfactants and / or Pyrogens can then be used in the process according to the invention achieve when using the textile materials after washing be rinsed in an aqueous system and then the Ex be subjected to traction.

Bei einer weiteren Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die gespülten textilen Materialien nach der konventionellen Waschbehandlung geschleudert und dann der Ex traktion mit dem Fluid unterworfen. Diese Arbeitsweise des er findungsgemäßen Verfahrens zeichnet sich durch eine hohe Wirt schaftlichkeit aus. Bezüglich der Restfeuchte nach dem Schleu dern ist festzuhalten, daß diese abhängig von dem jeweiligen Material, aus dem die Textilien gefertigt sind, zwischen 40 Gew.-% und 70 Gew.-%, bezogen auf das jeweilige Warengewicht des textilen Materials, variieren. Selbstverständlich ist es je doch auch möglich, anstelle des Schleuderns eine andere Art der mechanischen Entwässerung zu wählen, so zum Beispiel ab quetschen. Bedingt dadurch, daß die geschleuderten textilen Materialien, die dann anschließend extrahiert werden, abhängig von der Wirksamkeit des Schleuderns noch Wasser enthalten, findet somit bei dieser Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens eine Extraktion der textilen Materialien mit einem Azeotrop statt, was die Wirksamkeit des erfindungsgemäßen Ver fahrens in bezug auf die Entfernung von Resttensiden und/oder Pyrogenen erhöht.In a further embodiment of the invention The rinsed textile materials are processed according to the process conventional washing treatment and then the Ex subjected to traction with the fluid. This way of working he The inventive method is characterized by a high host economy. Regarding the residual moisture after the sluice it should be noted that this depends on the respective Material from which the textiles are made, between 40 % By weight and 70% by weight, based on the respective weight of the product textile material, vary. Of course it is but also possible, instead of skidding another type mechanical drainage to choose from, for example to squeeze. Due to the fact that the spun textile Materials that are then extracted depend on contain water from the effectiveness of the spin cycle, thus takes place in this embodiment of the invention Extraction of the textile materials with a process Azeotropic instead, which affects the effectiveness of the ver driving in relation to the removal of residual surfactants and / or Pyrogens increased.

Anstelle des zuvor beschriebenen Schleuderns oder zusätzlich zudem zuvor beschriebenen Schleudern sieht eine andere Aus führungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens vor, daß die ge spülten textilen Materialien getrocknet und dann der Extrak tion mit dem Fluid unterzogen werden. Diese Ausführungsvari ante des erfindungsgemäßen Verfahrens wird immer dann angewen det, wenn das für die Extraktion eingesetzte Fluid mit Wasser nicht oder nur bedingt mischbar ist.Instead of the previously described spinning or additionally the spin described above also looks different embodiment of the method according to the invention that the ge rinsed textile materials dried and then the extract tion with the fluid. This execution variant The method according to the invention is always used det when the fluid used for the extraction with water is not miscible or only miscible.

Bezüglich des bei dem erfindungsgemäßen Verfahren für die Ex traktion eingesetzten Fluids ist festzuhalten, daß hierfür je des Fluid geeignet ist, das ein gutes Extraktionsvermögen für Tenside und/oder Proteine besitzt. Vorzugsweise wird hierbei ein organisches Lösungsmittel, insbesondere ein polares orga nisches Lösungsmittel, wie vorzugsweise C₁ bis C₄-Alkohole, oder flüssiges Kohlendioxid verwendet. Überraschend konnte festgestellt werden, daß eine Extraktion mit flüssigem Kohlen dioxid eine deutliche Reduzierung der Tensid- bzw. Protein restkonzentration bewirkt. Dies trifft auch dann zu, wenn die Extraktion mit flüssigem Kohlendioxid nur für eine relativ kurze Zeit, so insbesondere zwischen 30 Minuten und 240 Minu ten, durchgeführt wird.Regarding the Ex for the method according to the invention traction used fluids it should be noted that for this of the fluid is suitable, which has a good extraction capacity for Has surfactants and / or proteins. This is preferred an organic solvent, especially a polar orga African solvent, such as preferably C₁ to C₄ alcohols, or liquid carbon dioxide. Could be surprising be found that extraction with liquid coal dioxide a significant reduction in surfactant or protein residual concentration causes. This also applies if the Extraction with liquid carbon dioxide only for a relative short time, especially between 30 minutes and 240 minutes ten is carried out.

Zu noch geringeren Werten bezüglich der Restkonzentration an Tensiden und/oder Pyrogenen kann man gelangen, wenn die Extraktion mit einem überkritischen Fluid ausgeführt wird. Hierbei wird im Rahmen der vorliegenden Anmeldung unter dem Begriff überkritisches Fluid ein solches Fluid verstanden, dessen Druck und Temperatur oberhalb des kritischen Punktes für das jeweilige Fluid liegen, so daß keine Phasengrenze mehr zwischen dem flüssigen und dem gasförmigen Zustand bei einem überkritischen Fluid zu beobachten ist. Mit anderen Worten be findet sich ein derartiges Fluid in einem Zustand, daß es al lein durch eine Druckerhöhung nicht mehr verflüssigt werden kann. Ebenso kann in diesem Zustand das überkritische Fluid durch eine Temperaturerhöhung nicht mehr in den gasförmigen Zustand gebracht werden.At even lower values regarding the residual concentration Surfactants and / or pyrogens can be obtained if the Extraction is carried out with a supercritical fluid. Here, in the context of the present application under the The term supercritical fluid is understood to mean such a fluid, its pressure and temperature above the critical point for the respective fluid, so that there is no longer a phase boundary between the liquid and the gaseous state at one supercritical fluid can be observed. In other words, be such a fluid is in a state that it is al can no longer be liquefied by increasing the pressure can. The supercritical fluid can also be in this state due to an increase in temperature no longer in the gaseous Condition.

Bedingt durch die hervorragenden physikalischen Eigenschaften eines überkritischen Fluids, die sich deutlich von den Eigen schaften des gasförmigen bzw. flüssigen Zustand des entspre chenden Fluids unterscheiden, besitzt ein derartiges überkri tisches Fluid hervorragende Eigenschaften bezüglich des Ex traktionsvermögens für in den textilen Materialien vorhandenen Restkonzentrationen an Tensiden und/oder Pyrogenen. Dies hängt unter anderem damit zusammen, daß der Diffusionskoeffizient eines überkritischen Fluids um ein Vielfaches höher ist als der Diffusionskoeffizient einer Flüssigkeit, während die dyna mische Viskosität eines überkritischen Fluids mit der eines Gases zu vergleichen ist. Von daher kann ein derartiges über kritisches Fluid hervorragend das zu extrahierende textile Ma terial durchströmen, wobei beim Durchströmen die zu extrahie renden Bestandteile (Tenside und/oder Pyrogene) in dem über kritischen Fluid aufgenommen und entsprechend entfernt werden. Auch tritt hierbei keine unerwünschte Veränderung des zu ex trahierenden textilen Materials auf. Ein weiterer Vorteil der Arbeitsweise mit einem überkritischem Fluid ist darin zu se hen, daß die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren aus den tex tilen Materialien extrahierten Tensid- bzw. Pyrogenrückstände sehr leicht aus dem überkritischen Fluid, beispielsweise durch eine Druck-, Temperatur- und/oder Volumenveränderung, entfernt werden können, da bei einer derartigen Änderung die extrahier ten Bestandteile (Tenside, Pyrogene) fest bzw. flüssig anfal len, während das überkritische Fluid gasförmig entweicht. Das dann entweichende überkritische Fluid kann sehr leicht aufge fangen und entsprechend wiederverwendet werden, ohne daß es hierzu erforderlich ist, eine Reinigungsoperation durchzufüh ren. Dies erhöht desweiteren die Wirtschaftlichkeit des erfin dungsgemäßen Verfahrens.Due to the excellent physical properties of a supercritical fluid that differs significantly from its own the gaseous or liquid state of the corresponding different fluids, has such an overcri table fluid excellent properties regarding the Ex traction for existing in the textile materials Residual concentrations of surfactants and / or pyrogens. This depends among other things, that the diffusion coefficient of a supercritical fluid is many times higher than the diffusion coefficient of a liquid, while the dyna mixing viscosity of a supercritical fluid with one Gases is comparable. Therefore, such a can critical fluid excellently the textile ma to be extracted flow through material, the flow to extract ingredients (surfactants and / or pyrogens) in the critical fluid can be absorbed and removed accordingly. There is also no undesirable change in the ex trahenden textile material. Another advantage of Working with a supercritical fluid is to be found in it hen that the tex tile materials extracted surfactant or pyrogen residues very easily from the supercritical fluid, for example through a change in pressure, temperature and / or volume is removed can be, because with such a change the extract constituents (surfactants, pyrogens) are solid or liquid len, while the supercritical fluid escapes in gaseous form. The then escaping supercritical fluid can be easily opened up catch and be reused accordingly without it this requires performing a cleaning operation ren. This further increases the profitability of the invent method according to the invention.

Besonders geeignet ist es, wenn bei dem erfindungsgemäßen Ver fahren die zu extrahierenden textilen Materialien nach der konventionellen Wäsche im wäßrigen System einer Extraktion mit überkritischem Kohlendioxid unterworfen werden. Hier hat sich gezeigt, daß gerade das überkritische Kohlendioxid eine her vorragende Löseeigenschaft für in den textilen Materialien vorhandenen Resttensiden und/oder Pyrogenen besitzt, wobei überkritisches Kohlendioxid noch den zusätzlichen Vorteil auf weist, daß es relativ untoxisch ist. Außerdem läßt sich das überkritische Kohlendioxid sehr einfach handhaben, da es nicht brennbar ist oder mit Luft keine explosiven Gasgemische bil det. Desweiteren verursacht überkritisches Kohlendioxid keine unerwünschten Materialveränderungen.It is particularly suitable if in the case of the ver drive the textile materials to be extracted according to the conventional laundry in an aqueous system with an extraction be subjected to supercritical carbon dioxide. Here has shown that just the supercritical carbon dioxide ago excellent release properties for in textile materials existing residual surfactants and / or pyrogens, wherein supercritical carbon dioxide has the additional benefit indicates that it is relatively non-toxic. You can also do that handle supercritical carbon dioxide very easily since it doesn't is flammable or no explosive gas mixtures with air bil det. Furthermore, supercritical carbon dioxide does not cause any unwanted material changes.

Um bei der Extraktion mit überkritischen Fluiden auch solche in den gewaschenen Textilien verbliebenen Resttenside und/oder Restpyrogene zu entfernen, sieht eine andere Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens vor, daß hier dem für die Extraktion eingesetzten überkritischen Fluid ein Moderator zu gesetzt wird. Hierbei bewirkt dieser Moderator, daß die Löseeigenschaften des überkritischen Fluids für spezielle Restbestandteile gezielt eingestellt werden können, wobei eine besonders geeignete Ausführungsform des erfindungsgemäßen Ver fahrens als Moderator einen polaren Moderator, insbesondere einen C₁ bis C₄-Alkohol und vorzugsweise Methanol und/oder Ethanol, verwendet.In order to extract them with supercritical fluids residual surfactants and / or remaining in the washed textiles Another embodiment provides for removing residual pyrogens of the inventive method before that here for the Extraction used supercritical fluid to be a moderator is set. This moderator causes the Dissolving properties of the supercritical fluid for special Remaining components can be set in a targeted manner, one particularly suitable embodiment of the Ver driving as a moderator a polar moderator, in particular a C₁ to C₄ alcohol and preferably methanol and / or Ethanol.

Bezüglich der Konzentration des Moderators in dem für die Ex traktion eingesetzten überkritischen Fluid ist allgemein festzuhalten, daß sich diese Konzentration danach richtet, welche Stoffe aus den gewaschenen Textilien mit welchem über kritischem Fluid entfernt werden müssen. Vorzugsweise beträgt die Konzentration des Moderators in dem überkritischem Fluid maximal 10 Gew.-%, da festgestellt wurde, daß derartige Modera torkonzentrationen in der Regel ausreichen, um die Löseeigen schaften des jeweils eingesetzten überkritischen Fluids für bestimmte Bestandteile zu verbessern.Concerning the concentration of the moderator in the for the Ex traction supercritical fluid used is general to note that this concentration depends on which fabrics from the washed textiles with which over critical fluid must be removed. Preferably is the concentration of the moderator in the supercritical fluid at most 10% by weight, since it was found that such modera gate concentrations are usually sufficient to solve the problem the supercritical fluid used for to improve certain components.

Bezüglich der bei dem erfindungsgemäßen Verfahren angewendeten Temperatur während der Extraktion ist festzuhalten, daß sich diese Temperatur zunächst nach dem jeweils eingesetzten über kritischen Fluid richtet, wobei in jedem Fall die ausgewählte Temperatur oberhalb der kritischen Temperatur für das jeweils verwendete Fluid liegt. Hier konnte festgestellt werden, daß bei Verwendung von überkritischem Kohlendioxid die entspre chende Extraktionstemperatur oberhalb von 31°C und insbeson dere in einem Temperaturbereich zwischen 35°C und 120°C lie gen muß, um besonders geringe Restkonzentration an Tensiden bzw. Pyrogenen nach der Extraktion zu erreichen. Üblicherweise liegen dann diese Restkonzentrationen an Tensiden und/oder Py rogenen zwischen 0,2 µg und 0,02 µg pro Gramm textiles Mate rial.Regarding those used in the method according to the invention Temperature during the extraction should be noted that this temperature initially after the one used above critical fluid, in each case the selected one Temperature above the critical temperature for each fluid used lies. It was found here that when using supercritical carbon dioxide Extraction temperature above 31 ° C and in particular which lie in a temperature range between 35 ° C and 120 ° C conditions to have a particularly low residual concentration of surfactants or to achieve pyrogens after extraction. Usually then these residual concentrations of surfactants and / or Py rogen between 0.2 µg and 0.02 µg per gram of textile mate rial.

Ebenso wie die vorstehend wiedergegebene Temperatur richtet sich bei dem erfindungsgemäßen Verfahren der Druck nach dem jeweils eingesetzten Fluid. Wird bei dem erfindungsgemäßen Verfahren gemäß der zuvor beschriebenen bevorzugten Ausfüh rungsform mit überkritischen Kohlendioxid gearbeitet, so liegt der hierfür eingesetzte Druck bei der Extraktion oberhalb von 71 bar und insbesondere zwischen 80 bar und 400 bar.Just like the temperature given above the pressure according to the process according to the invention fluid used in each case. Will in the invention Method according to the preferred embodiment described above worked with supercritical carbon dioxide, so lies the pressure used for this during the extraction above 71 bar and in particular between 80 bar and 400 bar.

Vorstehend ist im Zusammenhang mit dem erfindungsgemäßen Ver fahren beschrieben worden, daß bei dem erfindungsgemäßen Ver fahren insbesondere die Extraktion mit überkritischem Kohlen dioxid durchgeführt wird. Außer Kohlendioxid eignen sich bei dem erfindungsgemäßen Verfahren für die Extraktion noch des weiteren überkritisches N₂O, überkritisches NH₃, überkriti sches Methanol, überkritisches Ethanol, überkritisches Trifluorchlormethan, überkritisches Ethan, überkritisches Pro pan, überkritisches SF₆, überkritisches Pentan, überkritisches Butan, überkritisches Wasser, überkritisches Dichlordifluorme than und/oder überkritisches Ethylen, wobei die zuvor genann ten überkritischen Fluiden sowohl einzeln als auch in Mischung verwendet werden können.Above is in connection with the Ver drive has been described that in the Ver drive especially the extraction with supercritical coal dioxide is carried out. In addition to carbon dioxide are suitable for the inventive method for the extraction of the further supercritical N₂O, supercritical NH₃, supercritical chemical methanol, supercritical ethanol, supercritical Trifluorochloromethane, supercritical ethane, supercritical pro pan, supercritical SF₆, supercritical pentane, supercritical Butane, supercritical water, supercritical dichlorodifluorme than and / or supercritical ethylene, the aforementioned supercritical fluids both individually and as a mixture can be used.

Wird bei dem erfindungsgemäßen Verfahren mit überkritischen Fluiden extrahiert, so richtet sich die jeweils ausgewählte Extraktionszeit nach dem Flottenverhältnis, dem Substrat des textilen Materials, der Restkonzentration an Tensiden und/oder Pyrogenen in den zu behandelnden textilen Materialien, der Extraktionstemperatur und dem jeweils ausgewählten Extrakti onsdruck. Üblicherweise variieren bei dem erfindungsgemäßen Verfahren die Extraktionszeit zwischen 1 Minute und 60 Minu ten, vorzugsweise zwischen 5 Minuten und 20 Minuten. Die zuvor genannten kurzen Zeiten gelten insbesondere dann, wenn das textile Material mit überkritischen Kohlendioxid, dem 10 Gew.-% Methanol als Moderator zugesetzt ist, extrahiert wird.Is used in the method according to the invention with supercritical If fluids are extracted, the selected one is determined Extraction time according to the liquor ratio, the substrate of the textile material, the residual concentration of surfactants and / or Pyrogens in the textile materials to be treated, the Extraction temperature and the selected extract onsdruck. Usually vary with the invention Process the extraction time between 1 minute and 60 minutes ten, preferably between 5 minutes and 20 minutes. The one before mentioned short times apply in particular if that textile material with supercritical carbon dioxide, the 10% by weight Methanol is added as a moderator, is extracted.

Bei einer weiteren, besonders geeigneten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die textilen Materialien nach der Behandlung mit der wäßrigen Waschflotte geschleudert und hiernach während 1 bis 5 Minuten mit einem Alkohol, insbe sondere einem C₁-C₄-Alkohol und vorzugsweise mit Methanol und/oder Ethanol, behandelt. Nachdem die Konzentration an Was ser-Alkohol-Gemisch in den textilen Materialien durch eine me chanische Behandlung, beispielsweise durch ein Schleudern und/oder ein Quetschen, auf Restwerte vorzugsweise zwischen 30 Gew.-% und 50 Gew.-% reduziert worden sind, werden diese Wasser- Alkoholfeuchten textilen Materialien einer Extraktion mit dem überkritischem Fluid, insbesondere mit überkritischem Kohlen dioxid, unterworfen. Bei dieser Ausführungsform des erfin dungsgemäßen Verfahrens liefert somit das Textilgut den bei der Extraktion eingesetzten Moderator (Wasser-Alkohol-Ge misch), so daß ein Moderatorzusatz zum eingesetzten überkriti schen Fluid hierbei nicht erfolgen muß. Bedingt dadurch, daß diese Ausführungsvariante des erfindungsgemäßen Verfahrens in einem Flottenverhältnis in der Größenordnung zwischen 1 : 10 bis 1 : 30 (Masse textiles Material : Masse Fluid) durchgeführt wird, ergibt sich somit eine Moderatorkonzentration im überkriti schem Fluid, die in der vorstehend genannten Größenordnung (etwa maximal 10 Gew.-% Moderator) liegt. Nach erfolgter Ex traktion wird dann eine Druck-, Temperatur- und/oder Volumen veränderung durchgeführt, um so das überkritische Kohlendioxid in den nicht überkritischen gasförmigen Zustand zu überführen, so daß das Kohlendioxid dann entsprechend gasförmig entweichen kann. Als Extraktionsrückstand verbleibt dann eine alkoholi sche wäßrige Phase, die die extrahierten Tenside und/oder Py rogene aufweist, wobei das extrahierte textile Material trocken anfällt. Somit wird bei dieser Ausführungsvariante des erfindungsgemäßen Verfahrens der Trocknungsprozeß eingespart, was eine erhebliche Reduzierung der Produktionskosten bewirkt. Bedingt dadurch, daß hierbei dem überkritischen Fluid als Mo derator ein Zweikomponentensystem (Wasser/Alkohol) zugegeben wird, erlaubt diese Ausführungsvariante des erfindungsgemäßen Verfahrens noch eine wesentlich bessere Extraktion der zu ent fernenden Tenside bzw. Pyrogene, die sich darin ausdrückt, das hiernach Restkonzentration an Tensiden und/oder Pyrogenen re sultieren, die in der Größenordnung von 0,02 µg pro Gramm Tex til bis 0,002 µg pro Gramm Textil liegen.In a further, particularly suitable embodiment of the The method according to the invention becomes the textile materials spun after treatment with the aqueous washing liquor and then for 1 to 5 minutes with an alcohol, esp special a C₁-C₄ alcohol and preferably with methanol and / or ethanol treated. After concentrating on what water-alcohol mixture in the textile materials by a me chanic treatment, for example by spinning and / or a crush, preferably to residual values between 30 % And 50% by weight have been reduced, these water Alcohol-damp textile materials an extraction with the supercritical fluid, especially with supercritical carbon dioxide, subjected. In this embodiment of the inventions The method according to the invention thus provides the textile goods the extraction used moderator (water-alcohol-Ge mix), so that a moderator addition to the supercritical The fluid does not have to take place here. Due to the fact that this embodiment variant of the method according to the invention in a fleet ratio on the order of 1:10 to 1:30 (mass of textile material: mass of fluid) is carried out This results in a moderator concentration in the overcritique cal fluid, of the order of magnitude mentioned above (about a maximum of 10% by weight moderator). After the ex traction then becomes a pressure, temperature and / or volume change carried out, so the supercritical carbon dioxide convert to the non-supercritical gaseous state so that the carbon dioxide can then escape in gaseous form can. An alcoholic residue then remains as the extraction residue cal aqueous phase, the extracted surfactants and / or Py rogen has, wherein the extracted textile material is dry. Thus, in this embodiment variant of the method of the drying process saved according to the invention, which causes a significant reduction in production costs. Due to the fact that the supercritical fluid as Mo derator a two-component system (water / alcohol) added this embodiment variant of the invention Process still a much better extraction of the ent removing surfactants or pyrogens, which is expressed in the afterwards residual concentration of surfactants and / or pyrogens right sult in the order of 0.02 µg per gram of Tex til up to 0.002 µg per gram of textile.

Vorteilhafte Weiterbildung des erfindungsgemäßen Verfahrens sind in den Unteransprüchen angegeben.Advantageous further development of the method according to the invention are specified in the subclaims.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird nachfolgend anhand eines Ausführungsbeispiels näher erläutert.The method according to the invention is described below using a Embodiment explained in more detail.

Eine Charge von 20 kg Bauchtücher, die mit Blut, Sekret, Eiter u. ä. verschmutzt waren, wurde in zwei Teile aufgeteilt. Ein erster Teil dieser Charge wurde in einer Klinikwäscherei nach einem herkömmlichen Verfahren gewaschen, wobei nach der Trock nung die Konzentration an nichtionogene Tenside sowie Protei nen nach dem nachfolgend beschriebenen Analysenverfahren noch bestimmt wurden.A batch of 20 kg of belly wipes with blood, secretions, pus u. were dirty, was divided into two parts. A The first part of this batch was made in a clinic laundry a conventional method, wherein after the dry the concentration of non-ionic surfactants and protein according to the analytical procedure described below were determined.

Die zweite identisch behandelte Charge wurde nach der Trock nung einer Extraktion mit überkritischem Kohlendioxid un terworfen, wobei die Extraktionszeit 5 Minuten betrug. Während der Extraktion wurde eine Endtemperatur von 40°C und ein Druck von 400 bar eingestellt. The second batch treated identically was after drying extraction with supercritical carbon dioxide The extraction time was 5 minutes. While the extraction was a final temperature of 40 ° C and an Pressure set at 400 bar.

Von den gewaschenen und extrahierten Bauchtüchern wurde, wie vorstehend bei den nur gewaschenen Bauchtüchern, die Konzen tration an nichtionogenen Tensiden und Proteinen bestimmt. Hierbei führten die Messungen zu folgenden, in der Tabelle 1 wiedergegebenen Ergebnissen.From the washed and extracted belly wipes was like above with the only washed belly wipes, the concents tration of non-ionic surfactants and proteins determined. The measurements led to the following, in Table 1 reproduced results.

Tabelle 1 Table 1

Um die zuvor beschriebenen Konzentrationen an nichtionogene Tenside und Proteinen zu bestimmen, wurde jeweils eine reprä sentative Probe der Bauchtücher in einer Soxhlet-Apparatur während 5 Stunden mit flüssigem Kohlendioxid extrahiert.To the previously described concentrations of nonionogenic To determine surfactants and proteins, a representative sentative sample of the abdominal wipes in a Soxhlet apparatus extracted with liquid carbon dioxide for 5 hours.

Der hierbei anfallende Extrakt wurde in 1 ml Methanol aufge nommen. 4 µl des in Methanol gelösten Extraktes wurden einer quantitativen Dünnschichtchromatografie unterworfen, wobei die nichtionogenen Tenside durch Besprühen mit Dragendorff-Reagenz und die Proteine durch Besprühen mit Ninhydrin detektiert wur den. Durch Messung der Intensität der angefärbten Flecken und Vergleich mit entsprechenden Eichkurven konnten die zuvor be schriebenen Konzentration ermittelt werden.The extract obtained was dissolved in 1 ml of methanol taken. 4 µl of the extract dissolved in methanol became one quantitative thin layer chromatography, the non-ionic surfactants by spraying with Dragendorff reagent and the proteins were detected by spraying with ninhydrin the. By measuring the intensity of the stained and Comparison with corresponding calibration curves could be the previously written concentration can be determined.

Claims

1. A method for reducing the concentration of surfactants and / or pyrogens of textile materials, in particular of textile materials used in the medical and / or hygienic field, characterized in that the materials containing surfactants and / or pyrogens are subjected to extraction with a fluid .

2. The method according to claim 1, characterized in that as textile materials covering or belly cloths can be selected and that the drapes or belly wipes with before extraction washing systems containing surfactants.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the textile materials before extraction with the fluid be rinsed with an aqueous system.

4. The method according to any one of the preceding claims, characterized characterized in that the rinsed textile materials ge flings and / or dries and then extraction with the Be subjected to fluid.

5. The method according to any one of the preceding claims, characterized characterized in that in the extraction as a fluid an organic cal solvent and / or liquid carbon dioxide used becomes.

6. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized records that the extraction with a supercritical fluid is performed.

7. The method according to claim 6, characterized in that the Extraction with supercritical carbon dioxide is carried out.

8. The method according to claim 6 or 7, characterized in that a moderator is added to the supercritical fluid.

9. The method according to claim 8, characterized in that the Moderator is a polar moderator.

10. The method according to claim 8 or 9, characterized in that as a moderator a C₁-C₄ alcohol, especially methanol and / or ethanol is selected.

11. The method according to any one of claims 8 to 10, characterized ge indicates that the moderator has a concentration of up to 10% by weight is added to the supercritical fluid.

12. The method according to any one of claims 7 to 11, characterized ge indicates that the extraction at a temperature above of 31 ° C, especially at a temperature range between 50 ° C and 120 ° C.

13. The method according to any one of claims 7 to 12, characterized ge indicates that the extraction at a pressure above 71 bar, in particular between 80 bar and 400 bar becomes.

14. The method according to any one of claims 6 or 9 to 11, there characterized in that the extraction with supercritical N₂O, NH₃, methanol, trifluorochloromethane, ethane, propane, SF₆, Pentane, butane, water, dichlorodifluoromethane and / or ethylene is carried out.

15. The method according to any one of the preceding claims, characterized characterized that the textile materials during 1 minute and 60 minutes, especially 5 minutes and 20 minutes, be extracted.

16. The method according to any one of the preceding claims, characterized characterized in that the textile materials after treatment spun with the aqueous washing liquor and then treated with an alcohol and then with the supercritical Fluid, especially with the supercritical carbon dioxide, ex be married.