DE2053356A1

DE2053356A1 - Two component emulsifier system for the formulation of pesticides

Info

Publication number: DE2053356A1
Application number: DE19702053356
Authority: DE
Inventors: Guido Bruno Gotthard Dr Guckel Walter Karl Albert Dr Oppenlander Knut Dr Fikentscher Rolf Dr 6700 Ludwigshafen F02b 19 02 Synnatschke
Original assignee: Badische Anilin and Sodafabrik AG
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1970-10-30
Filing date: 1970-10-30
Publication date: 1972-05-04
Also published as: CA966752A; BE774466A; CH568095A5; IL38020A; DK128396B; DE2053356B2; FR2113175A5; AT312989B; GB1357398A; IL38020A0; NL7114512A; IT942236B; ZA717197B; BR7107021D0; CS164896B2; SU403128A3

Description

Unser Zeichen: O.Z„27 129 Ze/BeOur reference: O.Z “27 129 Ze / Be

6700 Ludwigshafen, 29.10.19706700 Ludwigshafen, October 29, 1970

Zwei-Komponenten-Emulgatorsystem für die Formulierung vonTwo-component emulsifier system for the formulation of

PflanzenschutzmittelnPesticides

Me Erfindung betrifft ein neuartiges Zwei-Komponenten-Emulgatorsystem auf der Basis eines anionaktiven und nichtionischen Emulgators für die Formulierung von Pflanzenschutzmitteln.The invention relates to a novel two-component emulsifier system on the basis of an anionic and nonionic Emulsifiers for the formulation of pesticides.

Das Aufbauprinzip derartiger Systeme ist in zahlreichen Literaturstellen beschrieben. In der deutschen Patentschrift 1 077 914 wird als Stand der Technik z.B. ein Emulgatorsystern angeführt, das im wesentlichen aus einer nichtionischen Komponente und Gemischen von Alkali- und Erdalkalisalζen von Alkylbenzolsulfonsäuren besteht. Eine Verbesserung des Standes der Technik wird in der zitierten Patentschrift in der Weise vorgeschlagen, daß man Aminsalze dieser Alkylbenzolsulfonsäuren als 3. Komponente oder als zusätzliche 4. Komponente verwendet.The construction principle of such systems is in numerous literature references described. In the German patent specification 1 077 914, for example, an emulsifier system is used as prior art listed, which consists essentially of a nonionic component and mixtures of alkali and alkaline earth salts of alkylbenzenesulfonic acids consists. An improvement in the state of the art is proposed in the cited patent in such a way that that amine salts of these alkylbenzenesulfonic acids are used as the 3rd component or as an additional 4th component.

In der US-Patentschrift 3 442 818 wird ein Komponentensystem genannt, das u.a. auf einem Gemisch oxalkylierter Alkylphenole mit Erdalkalisalzen von Alkylbenzolsulfonsäuren beruht.US Pat. No. 3,442,818 mentions a component system which, among other things, is based on a mixture of oxyalkylated alkylphenols with alkaline earth salts of alkylbenzenesulfonic acids.

Diese bekannten Systeme, bei denen es sich ausnahmslos um Systeme mit mindestens 3 Emulgatorkomponenten handelt, sind in ihrer Wirkung als befriedigend anzusehen. Der Hauptnachteil besteht aber darin, daß die bisher bekannte Literatur keine Lehre für einfacher aufgebaute und damit leichter und mit weniger Aufwand herstellbare Systeme vermittelt, und außerdem, daß diese bekannten Emulgatorsysteme nur dann gut wirksam sind, wenn die zu emulgierenden Pflanzenschutzmittel in relativ geringer Konzentration vorliegen. Derartige Formulierungen sind daher, bedingt durch die große Menge an zu verwendenden Lösungsmitteln, relativ kostspielig.These known systems, which are without exception systems with at least 3 emulsifier components, are in to be regarded as satisfactory in terms of their effect. The main disadvantage, however, is that the literature known so far is not teaching for more simply structured and thus more easily and with less effort to manufacture systems, and also that these known emulsifier systems are only effective if the crop protection agents to be emulsified are relatively low Concentration. Such formulations are therefore, due to the large amount of solvents to be used, relatively expensive.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand darin, ein einfach aufgebautes Emulgatorsystem zu entwickeln, das es vorThe object of the present invention was to develop an emulsifier system of simple construction that would allow it

^435/70 209819/1U2 "²" ^435/70 209819 / 1U2 " ² "

- 2 - O.Z. 27 129- 2 - O.Z. 27 129

allem gestattet, die Pflanzenschutzmittel auch in höher konzentrierter Form in eine spritzfähige Form zu bringen.All is permitted, the pesticides also in higher concentrations To bring form into an injectable form.

Die überraschende Lösung dieser Aufgabe, erstens die Möglichkeit, Pflanzenschutzmittel in höher konzentrierter Form anzuwenden, und zweitens dies mit einem sehr einfach aufgebauten Emulgiermittel zu erreichen, besteht in einem Zwei-Komponenten-Emulgatorsystem auf Basis eines Mischpolymerisates von Äthylenoxid und Propylenoxid, das mit Alkylphenolen kondensiert ist, und eines Erdalkalialkylbenzolsulfonats, wobei dieses Emulgatorsystem durch folgende Zusammensetzung gekennzeichnet ist:The surprising solution to this problem, firstly the possibility Apply pesticides in a more concentrated form, and secondly with a very simple structure Achieving emulsifiers consists of a two-component emulsifier system based on a copolymer of ethylene oxide and propylene oxide condensed with alkylphenols, and an alkaline earth alkylbenzenesulfonate, said emulsifier system is characterized by the following composition:

A) 30 bis 75 Gew.# - bezogen auf das Emulgatorsystem - eines Blockcopolymerisates der Formel IA) 30 to 75 wt. # - based on the emulsifier system - one Block copolymer of the formula I

R ' ^v—' m ηR ' ^v -' m η

in der R einen Alkylrest mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen,in which R is an alkyl radical with 8 to 12 carbon atoms,

ρ
R ein Wasserstoffatom oder einen der vorgenannten Alkylreste, m Werte von 5 bis 40 und η Werte von 10 bis 50 bedeuten, undρ
R is a hydrogen atom or one of the aforementioned alkyl radicals, m is values from 5 to 40 and η is values from 10 to 50, and

B) 70 bis 25 Gew.# - bezogen auf das Emulgatorsystem - eines Alkylarylsulfonats der Formel IIB) 70 to 25 wt. # - based on the emulsifier system - one Alkylarylsulfonate of the formula II

SO₃Me II,SO ₃ Me II,

in der R^ einen Alkylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und Me ein Erdalkalimetall bedeuten.in which R ^ is an alkyl radical having 8 to 18 carbon atoms and Me mean an alkaline earth metal.

Von besonderer technischer Bedeutung sind Emulgatorsysterne, bei denen in der Komponente A R^ einen Alkylrest mit 8, 9 oder 12 Kohlenstoffatomen, R^ ein Wasseratoffatom, m Werte von 20 bis 30 und η Werte von 35 bis 45 bedeuten.Emulsifier systems are of particular technical importance those in component A R ^ is an alkyl radical with 8, 9 or 12 Carbon atoms, R ^ a water atom, m values from 20 to 30 and η mean values from 35 to 45.

209819/1142 " ³ "209819/1142 " ³ "

- 3 - O.Z. 27 129- 3 - O.Z. 27 129

1 2
R und R können gegebenenfalls verzweigte oder unverzweigte Alkylreste obiger Definition sein. Bevorzugt sind Alkylreste des Verzweigungsgrades, wie er gemäß den Bedingungen einer Friedel-Crafts-Alkylierung von Phenolen üblicherweise auftritt (vgl. z.Bo Fieser-Fieser, Lehrbuch der organischen Chemie, Verlag Chemie, Weinheim, 2. Auflage, 1968, Seite 786 ff).1 2
R and R can optionally be branched or unbranched alkyl radicals as defined above. Preference is given to alkyl radicals with the degree of branching that usually occurs under the conditions of a Friedel-Crafts alkylation of phenols (cf. e.g. Fieser-Fieser, Textbook of Organic Chemistry, Verlag Chemie, Weinheim, 2nd edition, 1968, page 786 ff ).

Demgemäß sind bevorzugte Vertreter der Komponente A Verbindungen, bei denen R^ und R in o- und p-Stellung gebundeneAccordingly, preferred representatives of component A are compounds in which R ^ and R are bonded in the o- and p-positions

ρ Isooctyl-, -nonyl- oder Dodecylreste sind, bzw. wenn R ein Wasserstoffatom bedeutet, R¹ ein in p-Stellung gebundener Rest obiger Definition ist.ρ are isooctyl, nonyl or dodecyl radicals, or if R is a hydrogen atom, R ^{1 is} a radical of the above definition bonded in the p-position.

Die Komponente A läßt sich in an sich bekannter Weise durch Oxpropylierung und anschließende Oxäthylierung der entsprechenden Alkylphenole im alkalischen Medium herstellen.Component A can be obtained in a manner known per se by oxopropylation and subsequent oxethylation of the corresponding Produce alkylphenols in an alkaline medium.

Die Komponente B, deren chemische Konstitution durch Formel II wiedergegeben wird, ist das Erdalkalisalz der Alkylarylsulfonsäure. Hierbei hat V? vorzugsweise die Bedeutung eines Alkylrestes mit 10 bis H Kohlenstoffatomen, von denen der Dodecylrest bevorzugt ist, und dessen Struktur und Stellung durch dieselbe Definition charakterisiert ist, wie sie für den Rest R^ gilt, sofern R² ein Wasserstoffatom ist. Von besonderem technischen Interesse ist das Calciumsalz.Component B, the chemical constitution of which is represented by formula II, is the alkaline earth metal salt of alkylarylsulfonic acid. Here V? preferably the meaning of an alkyl radical with 10 to H carbon atoms, of which the dodecyl radical is preferred, and whose structure and position is characterized by the same definition as applies to the radical R ^ if R ^{2 is} a hydrogen atom. The calcium salt is of particular technical interest.

Die Sulfonate erhält man nach bekannten Methoden. Ihre Herstellungsverfahren sind vielseitig und jedem Fachmann auf dem Gebiet der organischen Chemie geläufig. Sie bedürfen daher keiner speziellen Erläuterung.The sulfonates are obtained by known methods. Your manufacturing process are versatile and familiar to anyone skilled in the field of organic chemistry. You therefore do not need any special explanation.

Die erfindungsgemäßen Abmischungen der Komponenten A und B sind in der definitionsgemäßen Zusammensetzung und besonders in dem bevorzugten Mischungsverhältnis von A : B wie 75 : 25 bis 30 : 70 hervorragende Emulgatοrsysterne für die Formulierung von Pflanzenschutzmitteln. Der Vorteil der erfindungsgemäßen Systeme besteht erstens darin, daß sie als verdünnte Lösungen angewandt werden können, ohne ihre Wirkung zu verlieren. Mit anderen Worten können sie gegenüber bisherigen Systemen inThe mixtures according to the invention of components A and B are in the composition according to the definition and are special in the preferred mixing ratio of A: B such as 75:25 up to 30:70 excellent emulsifier systems for the formulation of pesticides. The advantage of the systems according to the invention is firstly that they are available as dilute solutions can be used without losing their effectiveness. In other words, compared to previous systems in

209819/1U2 " ⁴ "209819 / 1U2 " ⁴ "

- 4 - O.Z, 27 129- 4 - O.Z, 27 129

einem Prozenteatz, bezogen auf das Pflanzenschutzmittel, zugesetzt werden, der bis zu fünfmal geringer ist. Vorzugsweise werden sie in polaren organischen Lösungsmitteln als 20- bis 85-prozentige Einstellung hergestellt.a percentage based on the pesticide added which is up to five times less. They are preferably used in polar organic solvents as 20- to 85 percent adjustment made.

Als polare Lösungsmittel für diese vorteilhafte Ausführungsform kommen z.B. Alkohole mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, Dimethylformamid, Dimethylacetamid, N-Methylpyrrolidon oder Gemische mehrerer der vorgenannten Verbindungen in Betracht.As a polar solvent for this advantageous embodiment There are e.g. alcohols with 3 to 8 carbon atoms, dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone or mixtures several of the aforementioned compounds are possible.

Die Formulierungen der Pflanzenschutzmittel, von denen bevorzugt Ester wie 2,4-DlchlorphenoxyesBigsäureisobutyLester oder andere substituierte Phenoxyfensäureester, S-(1 ^-Bis-LäthoxycarbonylJ-äthylJ-ojö-dimethyldithiophosphat 5t o,ö-Diäthyl-o-(4-nitrophenyl)-monothiophosphat ) oder ö,o~Dimethyl-o~(4-nitrophenyl)-monöthlophösphat genannt werden sollen, erfolgt in der Weise, daß man dem Pflanzenschutzmittel, das in Substanz oder als 10-bis 90-, vorzugsweise 40- bis 85-gewichtsprozentige Lösung in einem organischen Lösungsmittel, dessen Siedepunkt zwischen 80 und 200⁰C liegt und von denen vorzugsweise Xylole, Toluol und andere aromatische Lösungsmittel, die für die Formulierung von Pflanzenschutzmitteln üblicherweise verwendet werden, zu nennen sind oder auch in einem anderen für die Formulierung von Pflanzenschutzmitteln bekannten Lösungsmittel, wie z.B. cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe, Ketone u.a., vorliegen kann, 2 bis 15, vorzugsweise 3 bis 8 Gew.# des erfindungsgemäßen Emulgatorsystems selbst oder eine diesem Prozentsatz entsprechende Menge seiner oben genannten 20-bis 85-prozentigen Lösung, zufügt. Das auf diese Weise hergestellte Pflanzenschutzmittel kann vom Anwender mit Wasser leicht zu einer anwendungsfertigen Spritzbrühe verdünnt werden, die relativ lange haltbar ist, d.h. nur sehr langsam zur Ausbildung von Rahm bzw. Bodensatz neigt, selbst in hartem Wasser (Gehalt bis zu 1 000 ppm Ca -Ionen).The formulations of the pesticides, of which esters such as 2,4-DlchlorphenoxyesBigsäureisobutylester or other substituted phenoxyfenic acid esters, S- (1 ^ -Bis-LäthoxycarbonylJ-ethylJ-ojö-dimethyldithiophosphat 5t o, ö-diethyl-o- (4-nitrophenyl) - monothiophosphate) or ö, o ~ dimethyl-o ~ (4-nitrophenyl) -monothlophosphate are to be mentioned, is carried out in such a way that the plant protection agent, in substance or as 10 to 90, preferably 40 to 85 percent by weight Solution in an organic solvent, the boiling point of which is between 80 and 200 ⁰ C and of which preferably xylenes, toluene and other aromatic solvents, which are usually used for the formulation of crop protection agents, are to be mentioned, or in another for the formulation of crop protection agents known solvents, such as, for example, cycloaliphatic hydrocarbons, ketones, etc., 2 to 15, preferably 3 to 8 wt. # of the emulsifier according to the invention can be present ystems itself or an amount corresponding to this percentage of its above-mentioned 20 to 85 percent solution. The plant protection agent produced in this way can easily be diluted with water by the user to form a ready-to-use spray mixture that has a relatively long shelf life, ie it tends to form cream or sediment only very slowly, even in hard water (content up to 1,000 ppm Ca Ions).

In den folgenden Beispielen 1 bis 11 (Tabelle 1) wird die Verwendbarkeit der erfindungsgemäßen Emulgatorsysteme am Beispiel des 2,4-Dichlorphenoxyessigsäureisobutylesters nachgewiesen,In the following Examples 1 to 11 (Table 1) the usability the emulsifier systems according to the invention demonstrated using the example of isobutyl 2,4-dichlorophenoxyacetate,

) Malathion ) Äthylparathion) Malathion) ethyl parathion

- 5 209819/1U2 - 5 209819 / 1U2

- 5 - O.Z. 27 129- 5 - O.Z. 27 129

in den Beispielen 12 bis 24 (Tabelle 2) die Verwendbarkeit eines als bevorzugt zu nennenden Emulgatorsystems an Beispielen mit Thiophosphorsäureestern und 2,4-Dichlorphenoxyessigsäurebutylestern„ In weiteren Beispielen (Tabelle 3) wird schließlich die Verwendbarkeit der Emulgatorsysteme als 20- bis 85-prozentige lösung für die Formulierung der genannten Pflanzenschutzmitteln nachgewiesen. In Tabelle 4 werden einige bisher verwendete Emulgatorsysteme unter den Bedingungen der vorliegenden Erfindung zum Vergleich getestet. Die Vergleichsbeispiele zeigen deutlich die Überlegenheit der neuen Emulgatorsysteme. Wenn die Pflanzenschutzmittel in konzentrierter Form angewendet werden, ist die Überlegenheit noch deutlicher.in Examples 12 to 24 (Table 2) the usability an emulsifier system to be mentioned as preferred by way of examples with thiophosphoric acid esters and 2,4-dichlorophenoxyacetic acid butyl esters " In further examples (Table 3), the usability of the emulsifier systems is finally shown as 20 to 85 percent proven solution for the formulation of the mentioned plant protection products. Table 4 lists some so far used emulsifier systems tested under the conditions of the present invention for comparison. The comparative examples clearly show the superiority of the new emulsifier systems. If the crop protection product is applied in concentrated form the superiority is even clearer.

- 6 209819/1U2 - 6 209819 / 1U2

Tabel

Emulsionskonzentrate bestehend aus 55$ 2,4-Dichlorphenoxyessigsäureisobutylester, 35$ Xylol, Emulgatorkonzentration. Haltbarkeit der 1-prozentigen wäßrigen Emulsion. Emulsion concentrates consisting of 55 $ 2,4-dichlorophenoxyacetic acid isobutyl ester, 35 $ xylene, emulsifier concentration. Shelf life of the 1 percent aqueous emulsion.

Komponente AComponent A

Beisp. mn R¹ *Example mn R ¹ *

7 46 Octyl7 46 octyl

10 30 Octyl10 30 octyl

10 40 Octyl10 40 octyl

10 50 Octyl
5 25 10 Nonyl10 50 octyl
5 25 10 nonyl

H
H
H
H
HH
H
H
H
H

20 Dodecyl H
40 Octyl Octyl
49 Nonyl Nonyl
20 Dodecyl Dodecyl
40 Nonyl H
50 Nonyl H20 dodecyl H
40 octyl octyl
49 nonyl nonyl
20 dodecyl dodecyl
40 nonyl H
50 nonyl H.

Komponente B
³ Component B
³

DodecylDodecyl

Me
CaMe
Approx

A:BAWAY

50:5050:50

60:4060:40

50:5050:50

40:6040:60

30:7030:70

40:6040:60

60:4060:40

30:7030:70

40:6040:60

40:60 Menge Bodensatz nach 3 Stunden ImI j Spuren40:60 amount of sediment after 3 hours ImI j traces

Spuren 0,5 0,25 0,3Lanes 0.5 0.25 0.3

0,6 0,5 0,50.6 0.5 0.5

Octyl, Nonyl, Dodecyl sind in ihrer Wirksamkeit gleichwertigOctyl, nonyl and dodecyl are equivalent in their effectiveness

( gemäß Definition in der Beschreibung)(as defined in the description)

Bodensatz ^. 0,1 mlSediment ^. 0.1 ml

R¹ = NonylR ¹ = nonyl

Table 2

O CO 00O CO 00

COCO

m = 25, ηm = 25, η = 40,= 40, R' = Octyl.R '= octyl. Ά:Ά: Probe: 100 ml wäßr.Sample: 100 ml aq. BB. lösungs- M«
mittelsolution- M «
middle Emulsionemulsion <0,1 ml<0.1 ml 36 \ 36 \ 3isp3isp . Pflanzenschutz
mittel. Plant protection
middle Menge
IS lot
IS Emulgator-
mischung
Menge [^JEmulsifier
mixture
Amount [^ J 5050 :50: 50 XylolXylene mge \ Menge Bodensatz
]%[ der 0,1-und 0,5-pro
/ zentigen wäßr. Emul
I sion nach 3 Stundenmge \ amount of sediment
]% [of the 0.1 and 0.5 per
/ cent aq. Emul
I sion after 3 hours 2121st 1212th MalathionMalathion 5050 44th 5050 :50: 50 arom.KW-Ge-
misch(SP 160
bis 180⁰C)arom.KW-Ge
mixed (SP 160
up to 180 ⁰ C) 4646 1010 1313th IlIl 5050 33 4040 :60: 60 XylolXylene 47
\47
\ 1414th IlIl 6060 44th 6060 :40: 40 XylolXylene 4444 1515th IlIl 7070 99 7070 :30: 30 XylolXylene 4444 1616 IlIl 8080 1010 7575 :25: 25 -- 2121st 1717th IlIl 8585 1515th 4040 :60: 60 XylolXylene 1010 1818th ÄthylparathionEthyl parathion 5050 66th 4040 :60: 60 XylolXylene 1919th IlIl 6060 66th 4040 :60: 60 XylolXylene 2020th flfl 7070 99 6060 :40: 40 XylolXylene 2121st IlIl 8080 1010 7070 :30: 30 __ 2222nd ItIt 8585 1515th

Ähnliche Ergebnisse wurden mit Methylparathion erzielt.Similar results were obtained with methyl parathion.

0000

vovo

cncn

Tabelle 3: Vergleich von reinem Emulgator zu in polaren Lösungsmitteln gelöstem Emulgator; Emulgatoren gleich zu den in Tabelle 2 angeführten, Prüfung wie Tabelle 2Table 3: Comparison of pure emulsifier with emulsifier dissolved in polar solvents; Emulsifiers identical to those listed in Table 2, test as in Table 2

BeispEx . Wirkstoff Menge. Active ingredient amount 6060 7575 Menge Emul
gator
ber. 1005έ
E Amount of emul
gator
ber. 1005έ
E. Emulgatorgehalt
d. Emulgatorlösung
Λ* [*] Β** Η Emulsifier content
d. Emulsifier solution
Λ * [*] Β ** Η 100100 Verhältnis
A:Brelationship
AWAY # Lö
sungs
mittel# Lö
sungs
middle Menge Bodensatz
in ml nach 3 hAmount of sediment
in ml after 3 h II. 2323 MalathionMalathion 6060 7575 33 100100 7070 50:5050:50 37,0 Xylol37.0 xylene <0,1<0.1 QO
IQO
I. 2424 t»t » 6060 44th 8585 5050 50:5050:50 36,0 "36.0 " < 0,1<0.1 2525th HH 7070 66th 5050 100100 50:5050:50 34,0 "34.0 " ^0,1^ 0.1 k>26k> 26 ParathionParathion 7070 77th 100100 7070 45:5545:55 23,0 »23.0 » -CO,1-CO, 1 °27
to '° 27
to ' rrrr 7070 99 8585 5050 45:5545:55 21,0 "21.0 " <0,1<0.1 «28«28 titi 2,4-Triehlor-
phenoxyessig- 75
säureisobutyl-
ester2,4-Triehlor-
phenoxyacetic- 75
acid isobutyl
ester 1414th 5050 100100 45:5545:55 16,0 "16.0 " <0,1<0.1 eoW
_k
—»eoW
_k
- » HH 4,54.5 100100 7070 30:7030:70 20,5 "20.5 " 0,10.1 M30M30 ΠΠ 55 8585 2020th 30:7030:70 20,0 "20.0 " 0,10.1 3131 2525th 7070 30:7030:70 0,10.1

Das Lösungsmittel für Emulgator 1 ist DMP, bei Verwendung von N-Methylpyrrolidon erhält manThe solvent for emulsifier 1 is DMP, if you use N-methylpyrrolidone you get

gleiche Ergebnisse..same results ..

--*
Das Lösungsmittel für Emulgator B ist 2-Äthylhexanol, bei Verwendung von Isobutanol erhält- *
The solvent for emulsifier B is 2-ethylhexanol, obtained when using isobutanol

man gleiche Ergebnisse.get the same results.

ESJESJ

roro

4Π4Π

Tabelle 4: Vergleich zwischen erfindungsgem. Emulgatoren (A und B wie Tab, 2)und herkömmlichen. Beisp. WirkstoffTable 4: Comparison between invention. Emulsifiers (A and B as in Tab, 2) and conventional. Example active ingredient

Mejige Menge Emul- Menge herkömml. gatorgem. Emulgator \j£[ A+B jjbj zur Erzielung derMejige amount of emul amount conventional. gatorgem. Emulsifier \ j £ [ A + B jjbj to achieve the

gleichen Emulsionsstabilität wie in Tabelle 3 Typ des herkömmlichen Emulgatorssame emulsion stability as in Table 3 type of conventional Emulsifier

3232 MalathionMalathion 4040 9090 22 >> 44th 3333 ItIt 6060 6060 44th nichtnot 1010 NJNJ 3434 IlIl 7070 99 _>> möglichpossible I860I860 35
3635
36 Parathion
Il Parathion
Il 40
6040
60 3
53
5 nichtnot 44th CDCD 3737 ttdd 7070 99 möglichpossible 1U21U2 3838 2,4-Dichlor-
phenoxyessig- 70
säureisooctyl-
ester2,4-dichloro
phenoxyacetic- 70
isooctyl acid
ester 55 nichtnot 6,56.5 3939 IlIl 1010 möglichpossible 4040 ToxaphenToxaphene 33 33

Gemisch aus Ca-Alkylarylsulfonat + oxäthyl. RicinusölMixture of Ca-Alkylarylsulfonat + oxäthyl. Castor oil

It tiIt ti

It IlIt Il

äthyl. Alkylphenolethyl. Alkylphenol

It IlIt Il

Il ItIl It

ItIt

Il IlIl Il

+ OX-+ OX-

It IlIt Il

äthyl. Pettsäurealkylolamidethyl. Fatty acid alkylolamide

8080

7Ί0 tsi * TS)7Ί0 tsi * TS)

Claims

Claims i

1. Two-component emulsifier system for the formulation of crop protection agents based on a copolymer of ethylene oxide and propylene oxide, which is condensed with alkylphenols, and an alkaline earth alkylbenzenesulfonate, characterized by the following composition:

A) 30 to 75 wt. # - based on the emulsifier system - one Block copolymer of the formula I

in which R is an alkyl radical with 8 to 12 carbon atoms,

2
R is a hydrogen atom or one of the aforementioned alkyl radicals, m is values from 5 to 40 and η is values from 10 to 50, and

B) 70 to 25 wt. # - based on the emulsifier system - one Alkylary! Sulfonates of the formula II

ff \ y_SO, Me II,

in which R is an alkyl radical with 8 to 18 carbon atoms and He mean an alkaline earth metal.

2. Emulsifier system according to claim 1, in which in the component

A) R is an alkyl radical with 8, 9 or 12 carbon atoms,

ρ
R is a hydrogen atom, m values of 20 to 30, and η values of 35 to 45 signify, and wherein in component B) R ^ represents an alkyl group having 12 carbon atoms, and Me is calcium.

- 11 -

209819/1142209819/1142

- 11 - O.Z. 27 129

3. Solution of an emulsifier system according to claim 1 or 2 in a polar solvent.

4. Solution according to claim 3, wherein the solvent DMP, Dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, an alcohol with 5 to 8 carbon atoms or a mixture of several of these compounds.

5. Solution according to claim 3 or 4, in which the emulsifier system 20 to 85 wt. # is included.

Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG

209819/1142209819/1142